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钛矿的光催化性能和稳定性最差,基本没有相关的研究和应用。而锐钛矿型和金红石型均 属四方晶系,两种晶型都是由相互连接的TiO6八面体组成的,每个Ti原子都位于八面体的中 心,且被6个O原子围绕。两者的差别主要是八面体的畸变程度和相互连接方式不同。金红 石和锐钛矿晶胞结构的差异也导致了这两种晶型物化性质的不同。从热力学角度看,金红 石是相对最稳定的晶型,熔点为1870℃;而锐钛矿是二氧化钛的低温相,一般在500℃~600℃ 时转变为金红石。二氧化钛晶型转变的实质是晶胞结构组成单元八面体的结构重排。金红 石晶型结构中原子排列更加致密,密度、硬度、介电常数更高,对光的散射也更大。因此, 金红石是常用的白色涂料和防紫外线材料,对紫外线有非常强的屏蔽作用,在工业涂料和 化妆品方面有着广泛的应用。锐钦矿的带隙宽度为稍大于金红石的,光生电子和空穴不易 在表面复合,因而具有更高的光催化活性能够直接利用太阳光中的紫外光进行光催化降解, 而且不会引起二次污染。因此,锐钛矿是常用的处理环境污染方面问题的光催化材料。
TiO2的禁带宽度为3.2ev(锐钛矿),当它受到波长小于或等于387.5nm的光(紫外光)照射 时,价带的电子就会获得光子的能量而跃迁至导带,形成光生电子(e-);而价带中则相应地形 成光生空穴(h+)。;专业知识分享;专业知识分享;专业知识分享;专业知识分享;专业知识分享;WORD 格式整理
合。另外, 3D多孔泡沫陶瓷的开发多孔和网状的结构使得在催化体系具有非常好的流体动力 学性质, 催化剂表面和气体、液体反应物有充分的接触. 多孔材料在液相或气相催化反应中 具有独特的优势,因此, 泡沫陶瓷、多孔的氧化铝、分子筛和活性炭经常被用作催化剂载体.
由于TiO2薄膜涂层具有较大的有效比表面积, 其表面存在很多吸附活性位, 用于吸附 在反应过程中形成的水蒸汽、气相反应物和产物, 因而具有更高的光催化活性, 因此在泡沫 陶瓷空气、废水净化系统中可以高效地光催化降解作用。3D多孔泡沫陶瓷的特性可增强流 体的扰动和混合, 使得气相反应物与光催化剂表面有着充分的接触; 其大的孔密???也导致 高的光催化速率.
为提高TiO2 的光催化效率,近几年来国内外学者从①降低光生(e--h+)的光响应能量, 充分利用太阳资源;②提高光生(e--h+)的分离,抑制(e--h+)的复合,提高光催化剂的量子效 率;③增大催化剂的吸附能力提高光催化反应的竞争力,这几方面进行了掺杂和负载的大 量改良研究。从理论上看,某些微量杂质元素掺入 TiO2 晶体中时,不仅使杂质能带与TiO2 能带相互叠合,禁带宽度变窄,使光生电子在吸收较低能量时即可发生跃迁,即催化响应 光发生红移,光响应性范围增大;而且在半导体晶格中引入缺陷位置,能抑制(e--h+)的复合, 提高 TiO2 的量子效应,增强光催化活性。其中,非金属元素掺杂在 TiO2 晶格中,主要的 改良作用是氧位被非金属元素取代使得 TiO2 的禁带变窄,光的响应波长范围拓宽;而金属 离子掺杂到 TiO2 半导体晶格中,能引入了缺陷位置或改变结晶度,影响(e--h+)的复合,提 高TiO2 光催化的量子效应。将 TiO2 负载在多空材质上,既能增大对反应物的吸附,又增大 了纳米颗粒的比表面积和氧化自由基的数量,在提高光催化活性的同时,催化剂易于回收 和重复利用。
纳米 TiO2 掺杂和负载的 TiO2-NCP,所产生的是一种多作用的协同效应,即:①促使 TiO2 在可见光的响应,提高了太阳光的利用率;②抑制光生(e--h+)的简单复合,提高了 TiO2 的可见光量子效率;③催化剂吸附能力增大,提高了反应的竞争力。TiO2-NCP 技术上的突 破,推动了在公众健康保护方面的应用研究。;专业知识分享
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