环氧乙烷的制取设计方案.pdfVIP

环氧乙烷的制取设计 方案 设计方案简介 环氧乙烷（简称 EO）是最简单也是最重要的环氧化合物，在常温 下为气体，沸点 10.5 ℃。可以与水、醇、醚及大多数有机溶剂以任意 比混合。有毒，易自聚，尤其当有铁，酸，碱，醛等杂质或高温下更 是如此，自聚时放出大量热，甚至发生爆炸，因此存放环氧乙烷的贮 槽必须清洁，并保持在 0℃以下。 环氧乙烷是以乙烯为原料产品中的第三大品种， 仅次于聚乙烯和 苯乙烯。它的用途是制取生产聚酯树脂和聚酯纤维的单体、 制备表面 活性剂，此外还用于制备乙醇胺类、乙二醇醚类等。 一、反应过程分析： 工业上生产环氧乙烷最早采用的方法是氯醇法，该法分两步进 行，第一步将乙烯和氯通入水中反应生成 2- 氯乙醇， 2- 氯乙醇水溶液 浓度控制在 6%-7%（质量）; 第二步使 2- 氯乙醇与 Ca(OH)2反应，生成 环氧乙烷。该法的优点是对乙烯的浓度要求不高，反应条件较缓和， 其主要缺点是要消耗大量氯气和石灰， 反应介质有强腐蚀性， 且有大 量含氯化钙的污水要排放。 因此开发了乙烯直接氧化法， 取代氯醇法。 工业上生产环氧乙烷的方法是乙烯直接氧化法， 在银催化剂上乙 烯用空气或纯氧氧化。 乙烯在Ag/ α-Al 2O3催化剂存在下直接氧化制取 环氧乙烷的工艺， 可用空气氧化也可以用氧气氧化， 氧气氧化法虽然 安全性不如空气氧化法好 ，但氧气氧化法选择性较好，乙烯单耗较 低，催化剂的生产能力较大，故大规模生产采用氧气氧化法。主要反 应方程式如下： 主反应 副反应 由乙烯环氧化反应的动力学可知， 乙烯完全氧化生成二氧化碳和 水，该反应是强放热反应， 其反应热效应要比乙烯环氧化反应大十多 倍。故副反应的发生不仅使环氧乙烷的选择性降低， 而且对反映热效 应也有很大的影响。选择性下降，热效应就明显增加，如选择性下降 移热慢，反应温度就会迅速上升，甚至产生飞温。所以反应过程中选 择性的控制十分重要。 二、催化剂的选择： 环氧化法生产环氧乙烷是一个强放热放应， 为减少深度氧化的 副反应，提高选择性，催化剂的选择非常重要。研究表明，只有在银 催化剂催化下乙烯的环氧化反应才有较高的选择性。 工业上使用的银 催化剂是由活性组分，载体和助催化剂所组成。 载体 载体的主要功能是分散活性组分和防止银微晶的半熔和 烧结，使其活性保持稳定。 由于乙烯环氧化过程存在平行副反应和连 串副反应的竞争， 又是一强放热反应 ，故载体的表面结构及其导热 性能，对反应的选择性和催化剂颗粒部温度的分布有显著的影响。 载 体表面积大， 活性比表面积大， 催化剂活性高但也有利于乙烯完全氧 化反应的发生，甚至生成的环氧乙烷很少。载体如有空隙，由于反应 物在细空隙中的扩散速度慢， 产物环氧乙烷在空隙中浓度比主体浓度 高，有利于连串副反应地进行。工业上为了控制反应速度和选择性， 均采用低比表面积无孔隙或粗空隙惰性物质作为载体， 并要求有较好 的导热性能和较高的热稳定性。 工业上常用的载体又碳化硅， α－氧 化铝和含有少量氧化硅的α－氧化铝等。 助催化剂 所采用的助催化剂有碱金属类， 碱土金属类和稀土元 素化合物等。碱土金属类中，用得最广泛的是钡盐。在银催化剂中加 入少量钡盐，