分析化学答案5氧化还原滴定.docxVIP

PAGE PAGE # Chapter 5.1 K3Fe(CN)6在强酸溶液中能定量地氧化 「为“，因此可用它为基准物标定 Na2&03溶液。 3 4 旳-1 [H ]「[H ]2 2创=1=1 2 104.2 4 106.4 旳-1 [H ]「[H ]2 2 创=1 =1 2 104.2 4 106.4 = 107.° ：'Fe(CN) Fe(CN) -J 0.059lg [Fe(CN)〔 Q 0.059lg Fe(CN)64H) 0.059lg c(Fe(CN)：) [Fe(CN)6l J(cn— c(Fe(CN)6j a 4 宀 h卩；0.059lg Fe(CN)6也=0.36 0.059lg107.0 =0.77(V) aFe(CN)34H) 5.2银还原器（金属银浸于1mol/LHCl溶液中）只能还原f￡+而不能还原Ti（IV）。计算此条件下 Ag+/Ag电对的条件电位，并加以说明。 Ksp Ksp(AgCl) [Cl-] = °(Ag 办小 + 0.059 lg[Ag +]=^ 日代加小 + 0.059lg == %g /Ag) - 0.059lg Ksp(AgCl)二 0.80 0.059lg10-9.5° 二 0.24(V) 在 1mol/LHCl 中， m(Fe3 /Fe2 ) = 0.70(V) 在 1mol/LHCl 中， n(Ti(IV)/Ti (III)) =0.10(V) 3+ 2+ 5.3计算在pH3.0，c（ EDTA）=0.01mol/L时Fe /Fe电对的条件电位 解： pH =3.0时, pH =3.0时,查表:-Y(H) =1010.8 0.01 1Q10'8 = 10J2.8 14.3 12.8 1.5 :Fe2 (y^1 Kfoy[Y] -1 10 10 -10 :甘 “)=1 心。丫[丫] =1 1025.1 10J2.8 =10123 [Fe3 ][Fe [Fe3 ] [Fe2] 0.059lg Fe2 - CFe^ Fe3 (Y) CFe^ '' Fe2 (Y) 二 ￡ 0.059lg Fe (Y) 0.059lg 缸 Fe2 ? Fe3 (Y) CFe2 - Gt 1 5 即 宀=二 0.059?-^ -0.77 0.059lg^0^ -0.13V用+ J3检 10 5.4将等体积的0.04mol/L的Fe2+溶液和0.10mol/LCe4+溶液相混合。若溶液中 H2SO4浓度为 0.5mol/L,问反应达平衡后，Ce4+的浓度是多少？ 解: Ce4+ 2+ 3+ 3+ + Fe = Ce + Fe c(Ce3)c(Fe2)」45-°.68 =13.05 c(Ce》c(Fe 0.059 混合后： c(Fe3 ) -c(Ce3 ) -0.1° -0.050mol/L 2 2 亠 0.40 - 0.10 c(Fe ) 0.15mol/L 2 代入 K'中.c(Ce3 )c(Fe3 ) _ 0.050 0.050 二〔严 ? c(Ce4H)c(Fe24) 一c(Ce4H) X0.15 — 解得： 4丄 15 c(Ce ) =1.5 10-mol/L 5.6用一定体积(毫升数)的KMnO4溶液恰能氧化一定质KHC2O4 H2C2O4 2H2O 如用0.2000mol/LNaOH中和同样质量的KHC2O4 H2C2O42H2O所需NaOH的体积恰为KMnO4 的一半，试计算KMnO4溶液的浓度。 解： KHC2O4H2C2O4 2H2O, 2MnO4-?5C2O：- KHC2O4 C KMnO4VKMnO4mB(1)mBCNaOH V C KMnO4 VKMnO 4 mB (1) mB CNaOH VNaOH =3 ~ L (2) VKMn°4 = ^NaOH M B (1)一：一(2) C KMnO4 2VNaOH C NaOH VNaOH 3 mB Mb C NaOH = 0.2000m ol/L 2 0.2000 =0.02667mol/ L 15 为测定试样中的钾离子 (NO2TNO3-, Co3+tCo2+)，计算K+与MnO4的物质的量之比, 解： C KMnO 5.7 可将其沉淀为K2NaCo(NO2)6，溶解后用KMnO 4滴定 即n(K):n(KMnO 4)。 2K = K2NaCo(NO2)6 6NO2 —； 6NO3" -12e Co3 》Co2 e MnO4 r Mn2 5e .5K2NaCo(NO2)6 = 11K MnO4 .10K； =5K2NaCo(NO2)6 =11K MnO4 .n(K ) : n(KMnO4) =10 : 11 =1 : 1 5.8称取软锰矿0.3216g,分析纯的Na2C2O4 0.3685g,共置于同一烧杯中，加入