锆英砂直接氯化工艺.docx

综合评述 锆英砂直接氯化工艺 白鸿,郑云江，曹爱军，刘卫东 (沈阳化工股份有限公司，辽宁沈阳110026) 【摘 要】 锆英砂直接氯化技术在生产 ZrCl4同时副产SCl4，能够充分利用锆英砂资源 ，是国外已 工业化的成熟技术。 【关键词】 锆英砂；氯化；四氯化锆;四氯化硅 【中图分类号】TQ 134. 1 + 2 【文献标识码】A 【文章编号】1003 1235 (2000) 03 0146 03 Direct Chlori nati on of 乙rcon Sand BAI Hong ; ZHENG Yunjiang ; CAO Aijun ; LIU Weidong 【Abstract 】The technology of zircon sand s direct chlorination to produce zirconium tetrachloride and major by -product silicon tetrachloride , is industrially practical technology at abroad. It could make completely use of zircon sand source. 【Key words 】Zircon sand ; Chlorination ; Zirconium tetrachloride ; Silicon tetrachloride 锆英砂，又称风信子或曲晶石，是最重要的锆 矿品种，约占锆矿储量的90 %。其主要成份为 ZrO2 61 %?67 % ,SiO2 31 % ?33 %，学名为硅酸 锆ZrSiO4。锆英砂是目前生产金属锆和锆化合物 的主要原料，矿藏主要分布于澳大利亚、南非、美 国、前苏联及中国。中国储量约530万t，居世界 第5位。 以锆英砂为原料生产锆化学品的主要工艺路线有碱熔法、烧结法、电熔法、氯化法、等离子体法。其中氯化法和等离子体法产品纯度高 ，对环 境的污染相对较小 。目前，生产高纯度锆金属及 TOC \o 1-5 \h \z 锆化合物最重要的方法为氯化法 。 氯化法可以制成以下锆产品 ： (1)四氯化锆，ZrCl4。由锆英砂氯化制得 ，是 制备其它锆产品的主要原料 ，也是有机合成的一 种催化剂。 氧氯化锆，ZrOCl2。由ZrCl4水解制得，用 于制备各种氧化锆、碳酸锆、硫酸锆以及其它锆化 合物。 二氧化锆，ZrO2。普通ZrO2由氧氯化锆 热分解制得，用作耐火材料、氧传感器等产品。高 性能的超微细 ZrO2粉则可用于高技术领域，如拉 丝模具、刀具、棒磨材、无润滑滚珠轴承等。 锆金属。锆中含有铪，常见比例为Hf/ (Zr + Hf) = 2.0 %。未分离铪的锆金属称为火气 级海绵锆。经过锆、铪分离制得的锆称为原子能 级海绵锆，是用于核反应堆中的内部结构材料 ，其 对热中子吸收截面低，对核燃料相容性好。锆金 属还用于军事领域，是重要的战略物资 ？ 1。 锆英砂氯化工艺是决定锆金属及锆化合物质 量和成本的关键技术。 氯化法在国内外锆产品生产厂均实现了工业 S【收稿日期】200(206238收稿. 【作者简介】白 鸿(1968 -)，女，工程师 特因达尼华昌公司四氯化锆产品标准 特因达尼华昌公司四氯化锆产品标准 化。国内以锦州铁合金厂为代表 ，采用的是二步 氯化法，即锆英砂与碳粉混合在电弧炉内熔融 ，过 度还原成碳化锆。 2ZrSO4 + 5C ZrC + 2S0 T + 3CO2 t 锆英砂中的硅成分以 SiO气体的形式被排除 反应体系,SiO遇氧气生成絮状Si02，形成“三废”。 碳化锆经氯化制得 ZrCl4。 表1锦州铁合金厂四氯化锆的产品标准 成分 指 标 Zr + Hf 38. 5 % Fe 5 X10 - 4 S 5 X0 - 4 Al 5 X0 - 4 T 2.5 X10 - 5 国外以美国特因尼华昌公司(Teledyne Wah Cha ng Alba ny)和西屋电器公司所属的西方锆公司 表2 (Western Zirc on ium .Inc )为代表，采用直接氯化法 生产ZrCl4 ,同时联 产SiCl4用于气相法白炭黑和 光纤的生产。 具体工艺过程为： ZrSiO4 + 4C + 4C 2 = ZrCl 4 + SCI 4+ 4CO 将锆英砂粉和焦炭粉按碳过量 25 %配料，混 匀，在工频加热沸腾氯化炉中 ，于1000 C高温下 通入氯气，生成锆、硅的四氯化物气体。气体在一 定的温控条件下经除杂质、分馏等过程分离成为 ZrCl4和SiCl4 ,可收取液态产物 ，也可直接加压收 取固形产物2 。 外观黄色干燥粉末褐色流动性干燥粉末白色流动性干燥粉末Hf2. 0 %~ 2. 4