无机化学考研辅导笔记打印版.pdf

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无机化学考研辅导笔记打印版 无机化学(理论部分)知识点应用归纳 1、无机物(分子或离子)构型: (1)简单分子(或离子): (2 )配合 : 2 、物质的熔、沸点(包括硬度): (1)晶体类型:原子晶体,离子晶体,金属晶体,分子晶体 (2 )离子晶体: (3 )分子晶体 (4 )金属晶体:金属键(与价电子、价轨道有关) 3、物质的稳定性: (1)无机小分子: (2 )配合 : 4 、物质的磁性: (1)无机小分子:MO (掌握双原子分子轨道能级图) (共价双原子分子) (2 )配合 : 5、物质的颜色: (1)无机小分子:极化理论 (2 )配合 : 6、无机物溶解度: (1)离子晶体: (2 )共价化合 : 7、物质的氧化还原性:影响 因素 (1)溶液酸、碱度 (2 )物质的聚集状态 8、化学反应方向: (1)热力学数据: 、 、 、 、 等 (2 )软硬酸碱理论 9、分子极性、键的极性、键角、键长等: 10、推导元素在周期表中的位置:能级组取值, 选择—组合理量子数:四个量子数取值规则 第 1 页 无机化学考研辅导笔记打印版 11、溶液中有关质点浓度计算: 化学平衡,电离平衡,沉淀—溶解平衡,氧化—还原平衡,配合解离平衡: 利用多重平衡规则,K 是关键 12、常见的基本概念: 对角线规则;惰性电子对效应;Lewis 酸、碱;质子酸、碱;缓冲溶液;屏蔽效应;钻穿效应;同离子效 应;盐效应;镧系收缩;电负性;电离势;电子亲合势;晶格能;键能;有效核电荷及求法等。 二.无机化学(元素部分) (1)结构 (2 )性质: 重点是化学性质 3—6 有效原子序数(EAN )规则(Effective atomic number )必考一、概念 1927 年英国化学家西奇维克提出,是指中心原子的电子数和配体给予中心原子的电子数之和。即中心原子 形成稳定配合物的 EAN 应等于紧跟它后面的惰性原子的序数。主要用于羰基及其它非经典配合物结构中。 如: [Cr(CO)6]→24e-+12e-=36e- [Fe(CO)5] →26e-+10e-=36e-→Kr(氪) -36e- [Co(NH3)6]3+→24e-+12e-=36e- 对于中心原子三偶数电子的,可直接形成羰基配合 ,而一般中心原子为奇数电子的羰基配合物多不稳定, (不能满足 EAN ),所以它们容易氧化,还原或聚和成多核配合 ,以符合EAN 要求,如 V 为 23e- ,在形 成 V(CO)6 的总电子数为 35,它不稳定,易被还原成[V(CO)6]-。而 V(CO)6+Na→Na++[V(CO)6]- 又如具有奇电子数的 Mn(0),Co(0), 它们的羰基配合物以二聚体 Mn2(CO)10,Co2(CO)8 或混合形式 [Mn(CO)5Cl]和[HCo(CO)4]存在,它们的结构,有效原子序数计算如下 二、常见配体提供电子数的计算 1、NO:一氧化氮分子虽不是有机配体,但与 CO 十分类似。能理解成NO+ ,与 CO 有相当数目的电子 (等 电子体)。NO 参加配体是以三电子成键,因而许多有亚硝酰作配体的配合物能符合EAN 法则。如: [Co(CO)3NO]→27+6+3=36e- [Fe(CO)2(NO)2] →26e-+4e-+6e-=36e- [Mn(CO)(NO)3] →25+2+9=36e- [Cr(NO)4] →24+12=36e- 2 、烷基与金属形成 σ 键,按单电子计算。对不饱和的碳氢分子或离子可按参加配位双键的 π 电子数目计算。 如:[Mn(CO)5(C2H4)]+=25e-+2e-+10e--e-=36e- [Cr(C6H4)2]=24e-+2×6e-=36e- [Fe(C4H6)(CO)3]=26e-+4e-+6e-=6e- 3、环戊二烯基和羰基的混合配合 :环戊二烯基作为 5 个 e- ,如: [Mn(CO)3(C5H5)]=25+6+5=36e- [Co(CO)2(C5H5)]=27+4+5=36e- [V(CO)4(C5H5)]=23+8+5=36e- 各类配体在计算 EAN 时所提

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