矿物的晶体化学.docx

第二部分矿物学通论 Conspectus of mineralogy 、矿物的晶体化学crystalloid chemistry 、 矿物的化学成分chemistry component 矿物的物理性质physical characters 矿物的形态 configuration of mineral 矿物的 形成与变化forming and transformation of mineral 第七章矿物的晶体化学 ☆原子和原子半径 ☆球体的最紧密堆积 ☆配位数和配位多面体 ☆类质同像.同质多像 ☆晶体结构的有序一无序.多型.型变 何谓晶体化学? What，s crystalloid chemistiy? 晶体化学是研究单质或化合物中离子、分子或原子在晶体 内的分布规律 ＜从而阐明化学成分与晶体结构以及与晶体的 物理性质、化学性质之间关系的分支学科。 —\原子和原子半任 绝对半径:计算得岀的各种原子或离子的半径（理论半径） °有效半径:由实验方法得到的各种原子或离子的半径 O 共价半径:同种元素的原子共价单键结合时r其核间距的一半 称为该原子的共价半径 O 金属半径:在金属单质晶格中,两相邻原子核间距的一半称 为该原子的金属半径 O 范德华半径:在原子间仅存在范德华作用时f两相邻原子核间 距的一半称为范德华半径 2.原子半径、离子半径的规律 ?同种元素的原子半径而言，共价半径最小 ?同种元素的半径，阳离子V原子V阴离子 BS?同一周期元素，半径随原子序数增加而减小 BS ?同一族元素，由上向下，半径增大（左上一右下） ?精系和銅系元素中，半径随原子序鑿增加而逐渐缩小，称 盍为璽率叹缠，严使得其后的第夬周霸元素与同族*第五周 期完素卑蓉相近 ?同种元素，电价相同情况下，半径随配位数增大而增大 ?过渡元素离子半径变化趋势复杂 原子和离子半径的大小，特别是相对大小，对晶体结构 鳩芻瞬聲軌孵情咛蠶瞰 二、球体的最紧密堆积 spheriform closest packing 晶体结构 球体堆积 Why ? OM有一定有效半径的离子或原子V性小球 绥属键和离子键都没有方向性和饱和性 O晶体中原子或离子的化合遵循内能最小的原则 单元素晶体F大球体化合物不等次球体 K等大球体的最紧密堆积 isometric spheriform closest packing 两层球的最紧密堆积 B处和C处可通过旋转后 ，堆积效果相同，故二 层球堆积只有一种 堆积于第一层形成的空 隙之上。 ?第三层球堆积时，置于第二层堆积形成的空隙之上, 出现两种不同的方式：ABA, ABC ?第四层：ABAB 或AC AC... ABCA.... 第五层：ABABA或ACACA ABCAB... 第六层...ABABAB 或 ACACAC ABCABC 或 ACBACB (与类黠錨当) (与类黠錨当) 两层重复 ABABAB.... 最紧密堆积 面(0001) 六方最紧密堆积 三层重复 ABCABCABC.... 最紧密堆积面（111） ?四层重复：ABCBABCBABCB... ?五层重复：ACBCBACBCB... ?六层重复：ABCACBABCACB... （两层重复中：ABAB ,相邻上下层为同号层；三 层重复中：ABCABC,相邻上下层为异号层） 因此，4, 5, 6, 7...层重复可以看作是由同号和 异号排列、重复、组合而成。最基本的排列方 式只有两种：ABABAB...六方最紧密堆积 和ABCABCABC.…立方最紧密堆积 立方堆积堆积中, 四面体一八面体；八面体一四面体 立方堆积堆积中, 四面体一八面体；八面体一四面体 立方堆积堆积中, 四面体一八面体；八面体一四面体 立方堆积堆积中, 四面体一八面体；八面体一四面体 空隙的类型和裁同 最紧密堆积空隙率25.95% 四面体空隙数=2n 当n个球做最紧密堆积时 八面体空隙数 空隙分布特点： 六方堆积中，四面体一四面体；八面体一八面体 2. 不等大球体的最紧密堆积 different spheriform closest packing ?例如： TiO2晶体： 0作等大球体紧密堆积，Ti充填于八面体 空隙之中 FeCr2O4 晶体： 0作等大球体紧密堆积，Ct充填于八面体 空隙之中，Fe充填于四面体空隙之中 三 配位数和配位多面体 coordination number and coordination polyhedron o 配位数 (coordination number C?N.) * I I I 每个原子或离子周围与之呈配位关系的原子或 异号离子的数目 酉己位多面体(coordination polyhedron) I1 I1 O 影响酉E!位数的因素influence factor