塑料包装中增塑剂残留分析与安全评价.ppt

塑料包装中增塑剂 残留分析与安全评价 主要内容 增塑剂的基本概况 国外对增塑剂使用的法律、法规 增塑剂对环境和生物体的危害 塑料中增塑剂的残留分析和迁移评价 增塑剂的未来发展趋势 增塑剂的基本概况 定义 增塑剂是添加到塑料专用料中，用以改 进其柔软性、延伸性和加工性的物质。 增塑剂的挥发性很小，能够较长时间留 在聚合物内，以保持制品的柔韧性。 增塑剂的基本概况 作用 增塑剂的作用在于削弱聚合物分子间的作用 力，从而降低软化温度、熔融温度和玻璃化 温度，减少熔体的粘度，增加其流动性，改 善聚合物的加工性和制品的柔韧性。增塑剂 通常是难挥发的高沸点液体有机化合物，少 数是低熔点固体，一般不与聚合物发生化学 反应。 按化学结构分类 邻 苯 二 甲 酸 酯 类 已 二 酸 酯 类 壬 二 酸 酯 类 癸 二 酸 酯 类 柠 檬 酸 酯 类 硬 脂 酸 酯 类 油 酸 酯 类 磷 酸 酯 类 偏 苯 三 酸 酯 类 多 元 醇 衍 生 物 环 氧 化 合 物 聚 酯 类 石 蜡 类 马 来 酸 衍 生 物 磺 酸 衍 生 物 增塑剂的基本概况（种类 ) 邻苯二甲酸二异壬酯（ DINP ） 邻苯二甲酸二（ 2- 乙基）己酯（ DEHP ） 邻苯二甲酸正辛酯（ DNOP ） 邻苯二甲酸异葵酯（ DIDP ） 邻苯二甲酸丁卞酯（ BBP ） 邻苯二甲酸二丁酯（ DBP ） 邻苯二甲酸酯类 国外对增塑剂使用的法律、法规 1999 年 12 月 7 日，欧盟发布 1999/815/EC 指令， 在欧盟成员国内对三岁以下儿童使用的与口接 触的玩具以及其他儿童用品 ( 如婴儿奶嘴、出 牙器等 ) 中的聚氯乙烯 (PVC) 塑料中的增塑剂含 量进行限制，要求 PVC 中所含六种邻苯二甲酸 酯类增塑剂 (DEHP 、 DINP 、 DNOP 、 DBP 、 DIDP 、 BBP) 的总含量不得超过 0.1% 。 增塑剂对环境和生物体的危害 邻苯二甲酸二乙基己酯（ di-2-thylhexylphthalate, DEHP ），即 邻苯二甲酸二辛基酯，属于邻苯二甲酸酯类化合物，是一种 无色油状粘稠液体， 比重为 0.985 ，具有良好的电热性能和较 好的低温性，挥发性低，易溶于有机溶剂和类脂。 邻苯二甲酸二乙基己酯 增塑剂对环境和生物体的危害 国内外对增塑剂毒性研究现状 日本在 30 条河流的 86 个检测点检测出 DEHP 英国的 Fatoki 等在曼彻斯特地区测得污水中的 DEHP 含为 1.9ug/m 3 中国也在大气、湖泊、河流和土壤中普遍检查 DEHP ，例 如，我国曾对呼和浩特市大气中气态与颗粒态的邻苯二甲 酸酯类化合物进行了监测，证实了 DEHP 不仅存在于大气 气相和颗粒物中，且浓度较高，最高分别达 1.89 ug/m 3 和 1.66 ug/m 3 ，是草原地区背景值的 10 倍以上；另外， 1999 年 对浙江杭州市附近 10 个市、县的自来水厂的源水及出厂水 进行采样、分析，结果表明均不同程度受到 DEHP 的污染， 最高含量达 0.017mg/L 。 增塑剂对环境和生物体的危害 关于 DEHP 对雄性生殖的毒性 DEHP 经口给予啮齿类动物时引起明显的睾丸损 害，特点为曲细精管严重蒌缩，大部分精母细胞 和精子细胞从生精上皮脱落，仅少量精原细胞和 支持细胞附着于曲细精管基底膜上，提示此化合 物可干扰生精细胞与睾丸支持细胞之间的相互联 系。 增塑剂对环境和生物体的危害 关于 DEHP 的致癌作用 当前对于 DEHP 是否对人类具有致癌作用有许多 不同的看法。大量动物实验证实 DEHP 可致大小 鼠 恶 性 肝 细 胞 肿 瘤 。 Kluwe 等 曾 对 大 小 鼠 （ Fischer 344 大鼠 , B6C3F1 小鼠）进行了为期 103 周的慢性长期毒性实验，结果雌性大小鼠和 雄性小鼠肝细胞癌发生率显著增高，并且有近一 半小鼠（ 20/57 ）的肝癌转移至肺部。 增塑剂对环境和生物体的危害 关于 DEHP 的其他毒性 对于 DEHP 的其他毒性作用的报道较少。有研究报道， DEHP 具有胚胎毒性和致畸性。低剂量水平下，主要表 现为胚胎死