多组分系统热力学01方案.ppt

2019/5/26 § 4.3 气体组分的化学势 ? 纯理想气体的化学势 ? 理想气体混合物中任一组分的化学势 ? 纯真实气体的化学势 ? 真实气体混合物中任一组分的化学势 2019/5/26 1. 纯理想气体的化学势 ? ? ? ? ? 选标准态 无绝对值 纯理想气体 G m * * ? ? ? T pg , ? 标准态 pg p T B 纯， ， 物质， ? 势： 计算某一压力下的化学 ) , , ( ) , , ( T p pg B T p pg B ? ? ? ? T pg , ? * , , p T pg 1. 纯理想气体的化学势 dp dT d V S dG m m m * * * * ? ? ? ? ? 0 ? dT ? p RTd dp p RT dp d V m ln * * ? ? ? ? ? ? ? ? p p p d RT d p T pg T pg ? ? ? ? ? ln * , , , * ? ? ? ? p p RT T pg p T pg ln , * , , ? ? 纯理想气体： ? ? ? ? p p RT T pg p T pg ln , * , , ? ? 纯理想气体： ? ? ? ? p p RT B T pg B p T pg B ln ) , ( ) , , ( ? ? 混合理想气体： dp p RT V p p RT p m T g p T g ? ? ? ? ? 0 * , * , , ) ( ln ? ? ? ? 纯真实气体： dp p RT V p p RT p B B T g B p T g B ? ? ? ? ? 0 ) , ( ) , , ( ) ( ln ? ? ? ? 混合真实气体： § 4.3 气体组分的化学势 2019/5/26 § 4.4 拉乌尔定律和享利定律 ? 拉乌尔定律 ? 享利定律 2019/5/26 1. 拉乌尔定律 拉乌尔定律 （ Raoults Law ） 1887 年，法国化学家 Raoult 从实验中归纳出一个经验定律： 在 定温下，在稀溶液中，溶剂的蒸气压等于纯溶剂蒸气压 乘以 溶液中溶剂的摩尔分数 ，用公式表示为： A x * A p * A A A p p x ? ) 1 ( B * A A x p p ? ? * A B * A A p p x p ? ? 1 B A ? ? x x 如果溶液中只有 A ， B 两个组分，则 拉乌尔定律也可表示为： 溶剂蒸气压的降低值与纯溶剂 蒸气压之比等于溶质的摩尔分数。 ) , ( 溶剂 稀溶液 B A x p p * ? ? ) , ( 溶剂 稀溶液 2019/5/26 1. 拉乌尔定律 例题： 298K 时纯 CHCl 3 和纯 CCl 4 的饱和蒸汽压分 别为 2.64 × 104Pa 和 1.527 × 104Pa ，若两者形成理 想溶液，并由 CHCl 3 和 CCl 4 各为 1.00mol 混合而成。 计算 ⑴与溶液呈平衡的气相组成； ⑵ 溶液的总蒸汽压。 2019/5/26 例题 解（ 1 ）由拉乌尔定律得： 3 3 3 * 4 4 CHCl CHCl CHCl 2.654 10 Pa 0.5 1.327 10 Pa p p x ? ? ? ? ? ? 4 4 4 * CCl CCl CCl = 1.527 104Pa 0.5 7.635 103Pa p p x ? ? ? ? ? 由分压定律得： （ 2 ）溶液的总蒸气压为两物质的分压之和 3 3 3 4 CHCl CHCl CHCl CCl 1.327 104 / 7.635 103 1.734 1 y p y p ? ? ? ? ? ? 3 4 CHCl CCl ： =0.635 =0.365 y y 解得 4 3 CCl CHCl p p p ? ? 3 4 4 3 CHCl CCl 4 1.327 10 Pa 7.635 10 Pa 2.091 10 Pa p p p ? ? ? ? ? ? ? ? 2019/5/26 第四章 多组分系统热力学 2019/5/26 第四章 多组分系统热力学 § 4.1 偏摩尔量 § 4.2 溶液组成的表示法 § 4.3 偏摩尔量与化学势 § 4.4 稀溶液中的两个经验定律 § 4.5 混合气体中各组分的化学势 § 4.6 液体混合物 § 4.7 稀溶液中各组分的化学势