第002章绪论催化作用和与催化剂.ppt

31 2019/10/22 2-1 催化作用的定义和特征 2. 催化作用的四个基本特征 32 2019/10/22 2-1 催化作用的定义和特征 2. 催化作用的四个基本特征 同一催化剂、反应物， 条件不同，产物不同： C 2 H 5 OH 350~380 ℃ Al 2 O 3 Al 2 O 3 250 ℃ C 2 H 4 + H 2 O (C 2 H 5 ) 2 O + H 2 O 33 2019/10/22 2-1 催化作用的定义和特征 2. 催化作用的四个基本特征 ? 催化剂由正常运转到更换所延续时间（ 寿命 ）。催 化剂在使用过程中，由于本身的变化、结焦、粉碎 等原因，致使活性、选择性逐渐下降或床层阻力增 加。出于技术、经济上的考虑，需要加以更换。工 业装置上使用的催化剂有的只能工作几小时，有的 可长达数年，在这期间，有的需要周期性的再生。 34 2019/10/22 2-1 催化作用的定义和特征 催化指标 活性 选择性 稳定性 判断催化剂加速某化学反应能力 高低的量度； 催化剂有效地加速平行反应或串 联反应中的某一个反应的性能； 化学稳定性、耐热稳定性、抗毒 稳定性、机械稳定性。 35 2019/10/22 2-1 催化作用的定义和特征 催化指标 活性 选择性 稳定性 选择性 稳定性 活性 新催化剂 的 开发 工业催化 剂的 改进 36 2019/10/22 2-2 催化剂的组成与载体的功能 1. 催化剂的组成 绝大多数工业催化剂有三类可以区分的组分：活 性组分、载体、助催化剂。 催化剂 活性组分 助催化剂 载体 化学活性； 对活性组分 / 载体改性； 具有高比表面、孔结构、机械 强度等。 37 2019/10/22 2-2 催化剂的组成与载体的功能 1. 催化剂的组成 ? 活性组分：活性组分是催化剂的主要成分，可以是 一种 物质，也可能是 多种 物质组成，例如乙烯氧化 制备环氧乙烷使用的银催化剂和丙烯氨氧化使用的 氧化钼－氧化铋催化剂 ( 也有称为主催化剂和共催化 剂 ) 。 在寻找和设计某种反应所需催化剂时，活性组分 的选择是首要步骤，但是目前这种选择仍然基本上 是 经验性 的。 38 2019/10/22 2-2 催化剂的组成与载体的功能 1. 催化剂的组成 ? 活性组分：活性组分是催化剂的主要成分，可以是 一种物质，也可能是多种物质组成，例如乙烯氧化 制备环氧乙烷使用的银催化剂和丙烯氨氧化使用的 氧化钼－氧化铋催化剂 ( 也有称为主催化剂和共催化 剂 ) 。 在寻找和设计某种反应所需催化剂时，活性组分 的选择是首要步骤，但是目前这种选择仍然基本上 是经验性的。 39 2019/10/22 2-2 催化剂的组成与载体的功能 1. 催化剂的组成 ? 载体：载体是催化剂活性组分的分散剂、黏合剂或 支撑体，是负载活性组分的骨架。 将活性组分、助催化剂组分负载于载体上所制得 的催化剂称为 负载型催化剂 。 40 2019/10/22 2-2 催化剂的组成与载体的功能 1. 催化剂的组成 ? 助催化剂：催化剂中加入的另一种或者多种物质， 本 身不具活性或活性很小的物质 ，但能改变催化剂的部 分性质，如化学组成、离子价态、酸碱性、表面结构、 晶粒大小等，从而使催化剂的活性、选择性、抗毒性 或稳定性得以改善。 助催化剂按照作用机理不同一般可以分为 结构型和 电子型 两类：①结构型助催化剂，用于增进活性组分 的 比表面积 或提高活性构造的 稳定性 ，如氨合成用的 铁－氧化钾－氧化铝催化剂中的氧化铝，氧化铝可以 与活性铁形成固溶体，有效阻止铁的烧结。 41 2019/10/22 2-2 催化剂的组成与载体的功能 1. 催化剂的组成 ? 助催化剂： ②电子型 ( 调变型 ) 助催化剂，其作用是调整催化剂主要 活性组分的电子结构，表面性质或晶形结构，从而提高 催化剂的活性和选择性。研究表明，金属的催化活性与 其表面 电子的授受能力 有关。具有 空成键轨道 的金属， 对电子有强的吸引力，而 吸附能力的强弱和催化活性 紧 密相连。 如氨合成用的铁催化剂中， Fe 有空的 d 轨道，可以接受 电子，在 Fe-Al 2 O 3 中加入 K 2 O 后， K 2 O 把电