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Seminar I CD(圆二色)光谱的理论和实验 报告人：李冠娜 导 师：李 灿 研究员/院士 2008/05/27 报告内容 一、 现象描述和基本理论 二 、圆二色光谱仪工作原理 三 、圆二色谱的应用实例 四 、总结 光的振动面不随时间变化 光波的电场矢量端点在空间的轨迹在平面上的投影为圆形 振幅相等、位相差1/4波长的两束线偏振光合成圆偏振光。 振幅、频率、相位相同，旋转方向相反的左、右旋圆偏振光合成一束平面偏振光 线偏振与圆偏振光概念 园二色光谱示意图 Δ θ 振幅、频率、相位相同，旋转方向相反的左、右旋圆偏振光合成一束平面偏振光 通过手性物质后电场矢量的振幅不同，合成椭圆偏振光。 椭圆率 椭圆率与圆二色吸收的关系 摩尔椭圆率与摩尔吸收系数的关系 园二色性（CD） Lambert-Beer定律 圆二色光谱仪结构图 LS M0 M1 S1 M2 M3 M4 M5 S2 S3 P1 P2 L F CDM SH PM 赵南明， 周梦海 《生物物理学》 /products/cd 园二色谱的应用 圆二色光谱利用左旋、右旋偏振光（ 手性光）通过一定的物质时所显示的总的旋光性的不同， 而判定该物质的结构或结构变化。 1．测定生物大分子的结构 通过圆二色光谱仪测量生物大分子的圆二色光谱从而获得生物大分子二级结构的信息，是简便和快捷的获得生物大分子结构的手段之一。圆二色光谱对蛋白质的构象变化非常灵敏，可应用于蛋白质折叠﹑蛋白质构象研究，DNA/RNA 反应，酶动力学，光学活性物质纯度测量，药物定量分析。圆二色光谱亦是研究稀溶液中蛋白质构象的一种快速、简单、较准确的方法。 2．测定化合物的立体结构 圆二色光谱仪可用于测定有机化合物、金属络合物、聚合物等的立体结构。 3．测定生物大分子与小分子的相互作用 测定小分子化合物与大分子相互作用后引起的生物大分子结构的变化，皆以进行以生物大分子为靶点活性化合物的筛选或研究药物的作用机制。 Ⅰ八区定律 Nina Berova, Lorenzo Di Bari, Gennaro Pescitelli Chem.Soc.Rev., 2007, 36, 914-931 (a) C=O键的中心为原点, 用xy、xz、yz三个平面隔开, 产生八个空间。 (b) xy平面后方的四个空间称后八区, xy平面前方的四个空间称为前八区.一 般化合物只考虑后八区。 (c) 位于正、负区的取代效应可以相抵消。 (d) 取代基贡献的大小随着与生色团的距离增加而减小, 贡献大小与取代基的性质有关。 X Y Z Ⅱ预测蛋白质二级结构 (○)α-螺旋； (●)β-折叠；(Δ)β-转角；(▼) P2 (0.1mol/ L 醋酸溶液中的聚-L-脯氨酸) 黄汉昌，姜招峰，朱宏吉《化学通报》，2007年70卷7期, 501-506页 [ θ]λ,α、[θ]λ,β、[θ]λ,γ 分别为α螺旋、β折叠和无规则结构在波长λ处的椭圆率值 fα、fβ、fγ分别为α螺旋、β折叠和无规则结构在蛋白质二级结构中所占重量百分比 Ⅲ 发色团的激发耦合 N. Berova and K. Nakanishi, Circular Dichroism: Principles and Applications, Wiley-VCH, New York, 2nd ed., 2000 Exciton Chirality: Fundamentals and Frontiers, Monatsh. Chem., 2005, 136(3) O. Mcconnell, A. Bach, C. Balibar, et al., Chirality, 2007, 19,658?-?682 a 手性客体分子与含发色团的非手性主体 Ⅳ 超分子体系诱导CD（ICD） Ⅳ 超分子体系诱导CD（ICD） b 带发色团的非手性小分子键合手性生物高聚物主体中，如蛋白质，多肽，寡核苷酸，低聚糖（环糊精）。 c 几个客体分子同时结合在主体大分子的不同活性位。 d 不含发色团的手性配体与在UV-vis区有d 或 f 型跃迁的金属离子络合，产生ICD活性。 S. Allenmark, Chirality, 2003, 15, 409-422 G. Ascoli, E. D