浅析算符演化及核磁脉冲序列原理.docxVIP

浅析算符演化及核磁脉冲序列原理 报告人：薛峰 江苏弘和药物研发有限公司核磁管理员 《仪器信息网》核磁技术交流板块版主 任一?自旋核的状态|ψ（H1） SPIN 1/2 任一1/2自旋的状态 狄拉克符号 角动量算符 算符 – 使问题从一种状态变化为另一种状态的手段称为操作符或算符。在物理学里，算符是一个函数，作用于物理系统的物理态 (physical state)， 使这个物理态变换为另外一个物理态。 分子在三维空间的自由旋转运动 旋转算符 对 1/2 自旋核 于 自 旋 核 算符的矩阵表示 角动量算符的矩阵表示 旋转算符的矩阵表示 自旋薛定谔方程 汉密尔顿算符（能量） 随时间变化的自旋运动方程 旋进的产生！ 旋转坐标系下的汉密尔顿 Ωo RF脉冲下的汉密尔顿 旋转坐标系下 PL P |α﹥ (π)x |β﹥ 自旋系综及密度算符 量子力学中假设算符Q代表的是对自旋|ψ﹥所做的观测那么其观测值的期望值Q为 1/2核密度算符的矩阵表示 密度矩阵各项的意义 对角元——populations 非对角元——coherences(相干) 自旋系综热平衡状态（初始态） 1、热平衡下下密度矩阵的非对角元(相干)为0 2、矩阵对角元(populations)遵循Boltzmann分布 对500M核磁 即 RF下的密度算符演化 方法一：代入求解 β cycle commutation 方法二：“三明治”求解 假设热平衡状态下施加了(π/2)x相位90度脉冲之后 自旋系综旋进过程 弛豫效应 在实际过程中，系综的旋进过程并非完全“自由”，主要表现在下面两点： 1、密度矩阵的populations并非一成不变，而是随着时间推移慢慢向平衡位置移动 2、密度矩阵的相干项同样会随着时间推移而逐渐减小为0 NMR信号检测 AX下的汉密尔顿 AX系统 AX系统下的汉密尔顿 旋转坐标系下AX系统的汉密尔顿 AX系统的密度矩阵 对于1/2核组成的AX分子 大量AX分子的描述 AX谱图的产生 AX谱图的产生 由于在核磁检测中只能直接观测到-1量子相干，而在1/2自旋对AX系统中的-1量子相干有ρ-α，ρ-β, ρα-, ρ β -四个，我们以ρ-β为例 ?核双自旋体系密度算符的构建 单自旋体系角动量算符 双自旋体系角动量算符的构建公式 ?核双自旋体系密度算符的构建 例： ?核双自旋体系密度算符的构建 -- αα  -- ββ AX系统的热平衡方程 RF下的AX系统 (π/2)x 方法一 RF下的AX系统 以(π/2)x为例，假设系统的初始状态为2I2xI2y，那么在脉冲施加过程中相当于 由于 从而迅速得到 方法二 AX系统的自由演化过程 RF脉冲过后，在不考虑弛豫影响的τ时间间隔中，AX系统的自旋核的旋进主要受到各自化学位移和同核耦合的影响。此时，系统的自旋汉密尔顿表示如下 化学位移 耦合 代入自旋薛定谔方程 由于U1，U2，U12彼此对易 这意味着在自由演化中，为了计算方便 可以自由决定密度矩阵演化顺序。 AX系统的自由演化过程 对于化学位移演化的讨论又回到了我们之前结论中来。如经历Ω1τ的操作后，I1各角动量算符满足下列关系 如： AX系统的自由演化过程 与化学位移相比，J耦合引起的算符演化有趣的多。同样地，J耦合也遵循 cyclic commutation关系，但是由于这里涉及到2I1zI2z这样的项，因此它的关 系复杂得多 AX系统的自由演化过程 而引入弛豫效应后，只需要在之前的密度算 符后乘以衰减因此exp(-λτ)即可。 COSY脉冲序列及算符演化 COSY脉冲序列及算符演化 为了简单起见，我们仅以四项中的2I1zI2y作为研究对象