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第 5 章 非均相体系热力学性质计算 一、是否题 1. 在一定温度 T(但 TTc)下，纯物质的饱和蒸汽压只可以从诸如 Antoine 等蒸汽压方程求得， 而不能从已知常数的状态方程（如 PR方程）求出，因为状态方程有三个未知数 (P、V、 T)中，只给定了温度 T，不可能唯一地确定 P和 V。 混合物汽液相图中的泡点曲线表示的是饱和汽相，而露点曲线表示的是饱和液相。 在一定压力下，组成相同的混合物的露点温度和泡点温度不可能相同。 一定压力下，纯物质的泡点温度和露点温度是相同的，且等于沸点。 5. 由（ 1），（ 2）两组分组成的二元混合物，在一定 T、P下达到汽液平衡，液相和汽相组 成分别为 x1 , y1 ，若体系加入 10 、 mol 的组分（ 1），在相同 T P下使体系重新达到汽液 平衡，此时汽、液相的组成分别为 x1, y1 ，则 x1 x1 和 y1 y1 。 6. 在（ 1）-（ 2）的体系的汽液平衡中， 若（ 1）是轻组分，（ 2）是重组分， 则 y1 x1 ，y2 x2 。 7. 在（ 1） -（ 2）的体系的汽液平衡中，若（ 1）是轻组分， （ 2）是重组分，若温度一定， 则体系的压力，随着 x1 的增大而增大。 纯物质的汽液平衡常数 K 等于 1。 理想系统的汽液平衡 K i等于 1。 10. 下列汽液平衡关系是错误的 Pyi ?iv H i,Solvent *i xi 。 EOS法只能用于高压相平衡计算， EOS＋ 法只能用于常减压下的汽液平衡计算。 12. virial 方程 Z 1 BP 结合一定的混合法则后，也能作为 EOS法计算汽液平衡的模型。 RT 13. 对于理想体系，汽液平衡常数 Ki (=yi/xi)，只与 T、P有关，而与组成无关。 （ 二元共沸物的自由度为 1 。 对于负偏差体系，液相的活度系数总是小于1。 能满足热力学一致性的汽液平衡数据就是高质量的数据。 活度系数与所采用的归一化有关，但超额性质则与归一化无关。 逸度系数也有归一化问题。 EOS法既可以计算混合物的汽液平衡，也能计算纯物质的汽液平衡。 EOS＋ 法既可以计算混合物的汽液平衡，也能计算纯物质的汽液平衡。 21. A-B形成的共沸物，在共沸点时有Ps T az P s T az az az 。 A B B A T( x1 1) H E 常数 x1 1 0) RT 2 dT P 1 T( x 22. 二元溶液的 Gibbs-Duhem 方程可以表示成 ln dx1 1 P( x1 1) x1 0 2 V E T 常数 dP P( x1 RT 0) 二、选择题 1. 欲找到活度系数与组成的关系，已有下列二元体系的活度系数表达式， , 为常数， 请决定每一组的可接受性 。（ D） A 1 x1 ; 2x2 B 1 1 x2 ; 2 1 x1 C ln 1 x2 ; ln 2x1 D ln 1 2 2 x2 ; ln 2 x1 2. 下列二元混合物模型中，指出不对称归一化条件的活度系数。 （ B） A ln 1 2 x22 B ln 1 2 x22 1 C ln 1 2 1 x12 D ln 1 2 x12 二元气体混合物的摩尔分数 y1=0.3，在一定的 T，P下， ?1 0.9381, ?2 0.8812 ，则此 时混合物的逸度系数为 。（ C） A 0.9097 B 0.89827 C 0.8979 D 0.9092 三、填空题 1. 指出下列物系的自由度数目， (1) 水的三相点 状态 __ ，(3) 甲醇和水的二元汽液平衡状态 平衡状态 __ 。  __ __  ，(2) 液体水与水蒸汽处于汽液平衡 ，(4)戊醇和水的二元汽 -液 -液三相 说出下列汽液平衡关系适用的条件 (1) f?iv f?il ______ __ __ _______； (2) ?iv yi ?il xi ______ __ __ _______； (3) Py i P s i x i _______ __ __ ___________________ 。 i 丙酮 (1)- 甲醇 (2) 二元体系在 98.66KPa 时，恒沸组成 x1=y1 =0.796，恒沸温度为 327.6K，已知此温度下的 P1s 95.39, P2s 65.06 kPa则 van Laar 方程常数是 A12=______0.587_____ ，A21=____0.717____ (已知 van Laar 方程为 G E A12 A21x1 x2 ) RT A12 x1 A21x2 4. 在 101.3kPa下四氯化碳 (1)