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现代材料测试方法与分析 张兴华 zhangxinghua@hebut.edu.cn Tel:QQ: 371932704 紫外－可见分光光度法 Ultraviolet and Visible Spectrophotometry 紫外－可见分光光度法 （Ultraviolet and Visible Spectrophotometry） 定义： 通常是指研究200-780nm光谱区域内，物质分子或离子对光辐射吸收的一种方法，也称为吸光光度法或分光光度法。 利用有色溶液对可见光的吸收来进行定量测定， 称为比色法。 紫外－可见分光光度法 （Ultraviolet and Visible Spectrophotometry） 历史（1） 公元60年 古希腊 普里尼 五倍子浸出液估测醋中Fe十九世纪30-40年代 比色是一种普遍分析方法 利用金属离子本身颜色或无机显色剂 MnO4-  NH3 使Cu2+  Co2+显色 方法：目视比色法 系列标样 Cs C2s C3s C4s C5s ? Cx 比较颜色深浅 紫外－可见分光光度法 （Ultraviolet and Visible Spectrophotometry） 历史（2） 1852年 Beer定律 1868年 布特列洛夫 1870年 杜包斯克 目视比色计? 浦氏光度计 1911年 贝格尔 硒光电池比色计 1918年 美国国家标准局 第一台分光光度计 20世纪30-40年代 E.B.Sandell“痕迹金属比色测定” 20世纪50年代近二、三十年  有机显色剂 信息技术，高新技术，联用技术 紫外－可见分光光度法 （Ultraviolet and Visible Spectrophotometry） 选择吸收及吸收光谱 光的吸收定律及定量分析 光度分析的拓展及其应用 紫外－可见分光光度法 选择吸收及吸收光谱 1. 选择吸收 宏观现象 KMnO4 (紫红色) 吸收白光中的 黄绿色 CuSO4 (蓝色) 吸收白光中的 黄色 互补色 结论 ⑴同一种物质对不同波长的光表现出不同的吸收能力，称之谓选择吸收现象。 ⑵不同的物质对光的选择吸收性质是不同的。 ⑶溶液的颜色并不是某一个波长，而是一个波长带。 紫外－可见分光光度法 1. 选择吸收 量子解释（1） 入射光的能量 能级间的能量差 hν = hc/λ = E2-E1 = ?E 普朗克条件 ?E ？ 一个分子的总能量 E =E内能+ E平动能+ E电+ E振+ E转 固有 连续变化 量子化 ?E = ?E电+?E振+?E转 紫外－可见分光光度法 1. 选择吸收 量子解释（2） ?E = ?E电+?E振+?E转 1~10eV 0.05~1eV 10-4~0.05eV 10 10~100 5eV ± 0.1eV ±0.005eV n V 250nm ± 5nm ± 0.25nm J ?J=±1 ?V=±1 ?n=±1 ?J=±1 ?V=±1 ?J=±1 紫外－可见分光光度法 1. 选择吸收 量子解释（3） 物质对光呈现选择吸收的原因： 单一吸光物质的分子或离子只有有限数量的量子化能级的缘故。 选择吸收的性质：反映了分子内部结构的差异，各物质分子能级千差万别，内部各能级间的间隔也不相同。 形成吸收带：电子跃迁时不可避免要同时发生振动能级和转动能级的跃迁。 紫外－可见分光光度法 2. 吸收光谱 透光度： T= I / I0 单色光 I0 I 吸光度： A=lgT-1=lg(I0/I) 透射光谱： T~ λ图 吸收光谱：A~ λ图λmax Amax?λ 吸收峰值波长 ε 吸收峰值吸光度 吸收带宽 max （半峰宽） 摩尔吸光系数 物质的能量特征 强度特征 紫外－可见分光光度法 2. 吸收光谱 KMnO4吸收光谱： A - λ 图 525n m 紫外－可见分光光度法 3. 吸收光谱的获得 Cary分光光度计 紫外－可见分光光度法 3. 吸收光谱的获得 HP分光光度计 紫外－可见分光光度法 3. 吸收光谱的获得 紫外可见分光光度计基本结构有五部分组成 主要类型有： 手动型 1、单波长、单光束分光光度计 λ λ λ λ I0′ I I0 A 光源 单色光器 吸收池 检测器 显示记录 钨灯 滤光片 光电池 电表 卤钨灯 单色器- 光栅 光电管 记录仪 氢灯或氘灯 棱镜 光电倍增管 计算器系统 紫外－可见分光光度法 3. 吸收光谱的获得 单色器后单束平行光，参比液和样品液轮流进入光路。 常用于简易型的仪器。 适合定波长的吸光度测量，进行定量分析。 扫描型 2、单波长、双光束分光光度计 λ λ λ λ I0′I I0 A～λ 紫外－可见分光光度法 3. 吸收光谱的获得 单波长、双光束分光光度计 紫外－可见分光光度