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第一章 纤维的结构
概述
1.纤维结构:纤维的固有特征和本质属性,决定纤维性质;
涵盖微观到分子组成,宏观到纤维形貌;
结构多样性与结构层次有多种划分。
2.结构层次的模糊,纤维的微细结构( fine structure ):可以追溯到 19 世纪。但卓有成效的研究和结构理论的提出与验证是在 20 世纪的上半叶,近五十年又在许多纤维结构理论和分析方法上有新的突破。
3.纤维微细结构的研究,通常采用的研究方法有:
※ 光学显微术( optical microscopy )和电子显微术( electron microscopy ):扫描电子显微镜 SEM 和透
射电子显微镜 TEM
※ X 射线和电子衍射法( X - ray & Electron diffraction )
※ 红外( infra-red )、紫外( ultraviolet )、荧光( fluorescence)和喇曼光谱法( Raman spectrum)
※ 核磁共振法( nuclear magnetic resonance)
※ 表面分析法( surface analysis)
※ 原子力显微镜 AFM( atomic force microscope )或扫描隧道显微镜 STM( scanning tunneling microscope )
等方法
※ 热分析法( thermal analysis )
※ 动态和断裂力学法
※ 质谱分析法( mass spectrometry)
4.纤维结构的研究和发展、问题、未知性和不确定:
※ 基本形式:对纤维微细结构作文字或简单模型图来描述。
※ 基本原因:结构的复杂和多样性、表征方法的局限性、人们的认识。
第一节 纤维结构理论
一、缨状微胞理论
1.历史
N?geli 理论; Meyer 和 Mark 的微胞学; Spearkman 模型。
年代的争论:
※ 纤维素及其他聚合物分子的长度的问题。
※ 关于纤维究竟是由分离的晶体所组成,还是由连续的均匀的分子所组成的问题。 Meyer 认为分子是
相当短的,其聚合度约为 200。而 Staudinger 则认为,在天然纤维素中,聚合度在 2000 以上。
“缨状微胞” ( fringed - micelle )说的出现,分子通过若干个微胞,在微胞之间为非结晶区,通过
这些连续的分子网络将微胞结合在一起。 长链分子间的规整排列构成结晶微胞。 而伸出的无规则排列的
分子成为缨状须从。故称为缨状微胞理论( fringed micelle t theory )。
边界解释分歧,两种看法:①两相结构;①单相不均匀。
2.作用
缨状微胞理论,至今还是很成功的。它适合于纤维素纤维和一些化纤的结构解释。
1
※ 与 x 射线衍射结果和电子显微镜观察结果吻合;
※ 可解释纤维的吸湿和吸收染料性;
※ 纤维密度的不同,可用不同的结晶区与非结晶区的比例来说明;
※ 纤维分子的取向度,可用结晶区及非结晶区中分子排列的整齐度来解释;
※ 纤维的各向异性,可以用纤维分子及微胞的部分取向排列来说明;
※ 纤维的力、热、电、光学特征,可用缨状微胞说来解释。
二、缨状原纤理论
1.理由与理论
电子显微镜对纤维更微细组织的观察,提出了原纤解释。
1) 原纤内的缨状微胞组织的说法
2) 原纤即结晶区解释
3) 原纤是晶区与非晶区的交替形式
4) 原纤是高有序排列的无定形结构
Hearle (1958)提出了缨状原纤理论( fringed-frbril theory ),其目的是将明确的两相结构和单相结构理论结合起来。
2.特点
缨状原纤理论, 放弃了晶区是微胞的假设,结晶区是连续的缨状原纤。 由许多长链分子组成。 这些
分子沿着本身的长度方向, 在原纤的不同位置上分裂出来, 有的进入无定形区, 有的重新进人其他原纤
组织中,晶格的缺陷和混乱是可能产生的。用化纤成形过程来解释。当熔体离开喷丝板后, 分子将形成
晶核,成为后续结晶发展的源。当分子的定向流动和外界牵伸作用时,晶核会发展而形成原纤化结晶。
缨状微胞理论可以作为缨状原纤理论的特殊情况即尺寸的区别。
三、折叠链片晶理论
1.片晶的事实
产生: 高分子熔体或溶液中的分子, 大部处于无规纠缠状态。 经喷丝孔喷出和导向牵伸后, 可能分子的某些链段处处于伸展状态或会存在折叠状态的分子裢。这些折叠状的分子链段极易形成规整的晶体。
几种模型:折叠链片晶,插线板模型,缚结分子( tie macromolecule )。这种折叠链片晶与缨状微胞
说中的微胞相比,产生出新解释,缨状折叠链片晶理论( fringed - micelle with chain-folding ),或简称缨
状片晶理论。
成形:折叠链片晶在牵伸中能发生取向和部分晶体破裂、滑移,形成
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