7.8.1热力学第二定律的统计意义.pdf

热力学第二定律的统计意义 热力学基础 1.熵的存在 根据热力学第二定律，一切与热现象 有关的实际过程都是不可逆的。 也说明热力学过程的初态和终态之间存在重大性质上 的差别。 ——这种差异表现为始末两个状态的几率或包含的微 观数 目的不同。 从而，决定了过程的进行方向。 反映系统的这种性质差别的物理量 ——熵 （S）：描述系统状态的函数。 热力学基础 2.热力学第二定律的统计意义 孤立系统内部所发生的过程总是从包含微观 态数少的宏观态向包含微观态数多的宏观态过渡， 从热力学概率小的状态向热力学概率大的状态过 渡。 宏观上认为不可能出现的状态在微观上认 为是可能的, 只不过概率太小而已. 热力学第二定律是统计规律 。 熵是系统的态函数。 熵的微观意义是系统内分子热运动的无序性 的一种量度。 热力学基础 孤立系统内部所发生的过程总是朝着熵增加 的方向进行，称为熵增加原理。 从微观上讲，孤立系统中一切自发过程或不 可逆过程总是向无序性增大方向进行。 功热转换 机械功 （电功） 热能 有序运动 无序运动 热传导 T1 T2 T T 动能分布较有序 动能分布更无序 气体自由膨胀 位置较有序 位置更无序 热力学基础 W 为某一宏观状态所对应的微观数 目。 S 系统处于该宏观态时的熵 * 熵是系统状态的单 值函数。 k 为波尔兹曼常数 1877年，波尔兹曼导出： S k ln W 即：宏观状态对应的微观数 目越多 （热力学概率越大），熵越大。 波尔兹曼公式把宏观量熵S和微观态的数 目w联系 起来，给出了熵的微观意义，具有重要理论价值。 热力学基础 玻耳兹曼的墓碑 为了纪念玻耳兹曼给予熵以统计解释的卓越 献 ，维也纳中央公园他的墓碑上寓意隽永地刻着 S k ln W 这表示人们对玻耳兹曼的深深怀 和尊敬.