仪器分析第二版(刘志广)部分课后答案.pdfVIP

1.简述色谱基础理论中的塔板理论和速率理论 塔板理论是由以下四个假设构成的：1、在柱内一小段长度H 内，组分可以在两相间迅速 达到平衡。这一小段柱长称为理论塔板高度 H 。2 、流动相（如载气）进入色谱柱不是连续 进行的，而是脉动式，每次进气为一个塔板体积（ΔVm ）。3、所有组分开始时存在于第 0 号塔板上，而且试样沿轴（纵）向扩散可忽略。4 、分配系数在所有塔板上是常数，与组分 在某一塔板上的量无关。 速率理论：是由荷兰学者范弟姆特等提出的。结合塔板理论的概 念，把影响塔板高度的动力学因素结合进去，导出的塔板高度 H 与载气线速度 u 的关系： Cu uBAH其中：A 称为涡流扩散项，B 为分子扩散项， C 为传质阻力项 涡流扩 散项 A 气体碰到填充物颗粒时，不断地改变流动方向，使试样组分在气相中形成类似“涡 流”的流动，因而引起色谱的扩张。由于 A=2 λdp ，表明 A 与填充物的平均颗粒直径 dp 的大小和填充的不均匀性 λ 有关，而与载气性质、线速度和组分无关，因此使用适当 细粒度和颗粒均匀的担体，并尽量填充均匀，是减少涡流扩散，提高柱效的有效途径。 分子扩散项 B/u 由于试样组分被载气带入色谱柱后，是以 “塞子”的形式存在于柱的很小 一段空间中，在“塞子”的前后 ( 纵向 ) 存在着浓差而形成浓度梯度，因此使运动着的分 子产生纵向扩散。而 B=2rDg r 是因载体填充在柱内而引起气体扩散路径弯曲的因数 ( 弯曲因子 ) ， D g 为组分在气相中的扩散系数。分子扩散项与 D g 的大小成正比，而 D g 与组分及载气的性质有关：相对分子质量大的组分，其 D g 小 , 反比于载气密度的 平方根或载气相对分子质量的平方根，所以采用相对分子质量较大的载气 ( 如氮气 ) ，可 使 B 项降低， D g 随柱温增高而增加，但反比于柱压。弯曲因子 r 为与填充物有关的因 素。 传质项系数 Cu C 包括气相传质阻力系数 C g 和液相传质阻力系数 C 1 两项。所谓 气相传质过程是指试样组分从移动到相表面的过程，在这一过程中试样组分将在两相间进行 质量交换，即进行浓度分配。这种过程若进行缓慢，表示气相传质阻力大，就引起色谱峰扩 张。 2. 色谱法区别于其他分析方法的主要特点是什么？ 色谱法是以其高超的分离能力为特点，他的分离效率远远高于其他分离技术如蒸馏、萃 取、离心等方法。色谱法有许多优点：⑴分离效率高；⑵应用范围广；⑶分析速度快；⑷样 品用量少；⑸灵敏度高；⑹分离和测定一次完成，可以和多种波谱分析仪器联用。 3.根据速率理论，提高色谱柱效的途径有哪些？ 范氏方程式对于分离条件的选择具有指导意义，填充均匀程度，固定相（担体）粒度，载气 种类，载气流速、柱温、固定相液膜厚度等因素对色谱柱效能，峰扩张程度都有影响。组分 在色谱柱内运行的多路径及浓度梯度造成的分子扩散和组分在气、液两相间的质量传递不能 瞬间达到平衡，是造成色谱扩张、柱效能下降的主要原因。 4.色谱分离过程中的热力学和动力学因素分别由哪两个参数表现出来？两个色谱峰的保留 时间较大就一定能够分离完全吗？ 色谱分离过程中的热力学因数是是保留值之差，而区域宽度是色谱分离过程中的动力学因 数，他们分别是通过分离度和分配系数这两个参数表现出来的。 不一定能分离完全，判断 两个峰能否分离完全是用分离度来表现的，当分离度 R=1.5 时，分离程度达到 99.7%，为相 邻两峰完全分离的标准。 5. 某气相色谱柱的范第姆特方程式中的常数如下：A=0.01cm ，B=0.57cm2 ·s－1 ，C=0.13s 。 计算最小塔板高度和最佳线速度。 答：H= A + B/u + Cu, H ≥A + 2(BC)1/2，其中，B/u = Cu 时，等式成立。代入参数， H=0.55cm ；u=2.09cm/s 。 6.某物质色谱峰的保留时间为 65 秒，半峰宽为 5.5 秒。若柱长为 3 米，则该柱子的理论塔 2 板数多少？答：n = 5.54(