5-5化学动力学-温度对速率方程的影响.pdf

化学动力学 温度对速率方程的影响 前 测  反应速率和哪些因素有关？ 1 dc A n v = - = kc A a dt  反应速率常数k和哪些因素有关？ 反应物浓度、产物浓度、温度、压力。。。 本节课主要内容  阿伦尼乌斯方程 活化能； 活化能和反应热的关系； 活化能与温度的关系; 1．阿伦尼乌斯方程 反应速率常数是温度的函数k(T)，经验上 k (T + 10 K) » 2 : 4 范特霍夫规则 k (T ) 即反应温度每升高10 K，反应速率常数增加1 到3 倍。 d lnk E a 阿伦尼乌斯活化能 = 2 dT R T 单位：J ×mol- 1 定义式： def 2 d lnk E == R T a dT 若温度变化范围不大，Ea 可看作常数，对阿伦尼乌斯 方程积分得 k E 骣 2 a 1 1 ln = - 琪 - 琪 琪 k R T T 1 桫2 1 E 或不定积分 lnk = - a + lnA R T - E R T k = A e a 指前因子 描述了速率随温度而变化的指数关系。A称为指前 因子，Ea称为阿仑尼乌斯活化能，阿仑尼乌斯认为A和 Ea都是与温度无关的常数。 阿伦尼乌斯方程适用于基元反应和非基元反应，甚至 某些非均相反应；也可以用于描述一般的速率过程如扩散 过程等。 严格地， 与温度有关。更准确的方程： k = A T Be- E R T 温度对反应速率影响的特例 2NO+ O - ? 2NO 爆炸反应 酶催化反应 碳的氧化 2 2 ．活化能 基元反应的活化能，以反应 2HI - ? H2 2I? 为例 活化能：