塑料配混技术 共混物形态结构 聚合物共混物的性能.docVIP

PAGE 1 PAGE 1 聚合物共混物的性能 学校名称： 广东轻工职业技术学院 院系名称： 轻化工技术学院 时 间： 2017年4月28日 一、聚合物共混物的物理性能 透气性和可渗性 聚合物的透气性和可渗性具有很大的实用意义，例如在薄膜包装、提纯、分离、海水淡化及医学方面的应用。这往往需要聚合物薄膜具有较好的力学强度、透过作用的高度选择性和较大的透过速度等。单一的聚合物一般难于满足多方面的综合要求，常需借助于共混方法来制得综合性能优异的共混物薄膜。一般而言，连续相对共混物的透气性起主导作用。例如用三醋酸纤维素与二醋酸纤维素共混制成适于海水淡化的隔膜，聚乙烯吡咯烷酮与聚氨酯共混制得高性能的渗析膜等。 共混物的电性能 共混物的电性能主要决定于连续相的电性能。例如，聚苯乙烯／聚氧化乙烯，当聚苯乙烯为连续相时，共混物的电性能接近于聚苯乙烯的电性能。当聚氧化乙烯为连续相时，则与聚氧化乙烯电性能相近。 共混物的热性能 共混物的热性能包括热容、热传导、热膨胀、耐热性和熔化等。主要取决于所选用的聚合物组分及助剂。如采用增塑剂增韧的聚合物，会因增塑剂的加入使体系的耐热性下降较大；若采用共混增韧也会使耐热性有所降低，但其影响不如增塑剂明显。 光学性能 由于复相结构的特点，大多数共混物是不透明的或半透明的。改善共混物透明性的方法有：减小分散相颗粒尺寸，但分散相颗粒太小时常使韧性下降；最好的办法是选择折射率相近的组分。若两组分折射率相等，则不论形态结构如何，共混物总是透明的，例如MBS树脂(它是由苯乙烯-丁二烯共聚物与甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丁二烯三元共聚物共混而得)的透明性就很好。 共混物的透明性与温度有关，常常在某一温度范围透明度达极大值，这对应于两组分折射率最接近的温度范围。若两相体系的两种聚合物折射率相差较大，则会呈现珍珠般的光泽。例如，PC/PMMA共混物就是有珍珠光泽的共混材料。 二、聚合物共混物的力学性能 共混物的力学性能包括热-机械性能(如玻璃化温度)、力学强度以及力学松弛等。其中，共混物的玻璃化温度已作为相容性的重要表征手段。提高聚合物的力学性能，是共混改性的最重要的目的之一。1. 力学松弛性能 共混物力学松弛性能的最大特点是力学松弛谱的加宽。一般均相聚合物在时间-温度叠合曲线上，玻璃化转变区的时间范围为109s左右，而聚合物共混物的这一时间范围可达1016s。这可用图4-8作粗略的解释。 图4-8模量-温度（时间）关系 共混物内特别是在界面层，存在两种聚合物组分的浓度梯度。共混物恰似一系列组成和性能递变的共聚物组成的体系，因此，松弛时间谱较宽。由于力学松弛时间谱的加宽，共混物具有较好的阻尼性能，可作防震和隔音材料，具有重要的应用价值。 2．模量和强度 (1) 模量 共混物的弹性模量可根据混合法则作近似估计。最简单的是根据式4-6及式4-7分别给出模量M的上、下限。一般而言，当模量较大的组分构成连续相，模量较小的组分为分散相时较符合式4-6。若模量较小的组分构成连续相，模量较大的构成分散相时，较符合式4-7，如图4-9所示。图中曲线2为共混物模量实测值的示意曲线。AB区中，模量较小的组分为连续相，实测值接近按式4-7所得的理论值曲线1。在CD区，模量较大的组分为连续相，故实测值较接近按式4-6所得的上限值曲线3。BC区为共混物的相转变区。 图4-9 共混物弹性模量与组成关系 1-理论值；2-实测值；3-上限值 对两相都连续的共混物弹性模量，可按式4-17作近似估计。上述原则也适用于以无机填料填充的塑料或橡胶。近年来已提出了更接近实际的一些经验近似式，如Hashin近似式、Kerner公式等。 (2) 力学强度 聚合物共混物是一种多相结构的体系，各相之间相互影响，又有明显的协同效应，其力学强度并不等于各组分力学性能的简单平均值。高分子材料的最大优点之一是它们内在的韧性及其在断裂前能吸收大量的机械能，但是这种内在的韧性不是总能表现出来的，实际应用中不少聚合物总是由于冲击负荷下容易脆裂。因此，大多数情况下增加韧性是聚合物共物改性的主要目的，而冲击强度则是共混物力学性能重要的指标之一。 许多高分子材料特别是热塑性塑料发生断裂的原因，是因为制品在使用过程中会出现银纹。银纹是在材料表面或内部出现的微小而稠密的裂痕。这种微裂痕的界面能使光全反射而出现银色光，故称为银纹。银纹可分为表面的、裂缝尖端的、内部的三种，它不同于裂缝，厚度约为10μm，平面尺寸远大于厚度，并且具有可逆性，在压力或玻璃化温度以上退火时，银纹会回缩以至消失。脆性聚合物只能在薄弱的部位产生少数的银纹，吸收能量有限，产生的银纹在外加应力的作用下，发展成裂缝并进一步扩展，最终使材料断裂。为此，应