5-4化学动力学-速率方程的确定.pdf

化学动力学 速率方程的确定 前 测  实际反应的速率方程如何确定？ A 实验室测定； B 根据速率方程确定； 基元反应能根据质量作用定律确定反应级数， 而实验反应一般都是非基元反应。都需要通 过实验室测定具体反应级数。 本节课主要内容  积分法（尝试法）；  半衰期法；  初始浓度法；  隔离法（过量浓度法）； 速率方程一般形式 只讨论速率方程为 1 dc A n v = - = kc A a dt 的情况，对于一般情况 1 dc v = - A = kc n A c n B 鬃? a dt A B 可通过将反应物按计量系数比进行实验、采用初始速率法 及隔离法等将其化为最简单的形式。 确定速率方程就是要确定反应级数n，及反应速率常 数k 。 积分法（尝试法） 尝试法(或试差法)利用各级反应速率方程积分形式的线 性关系来确定反应的级数。 ì lnc : t n 1 图 = ïï A ( ) { t ,c } 实验数据： i A,i í ï1 c n - 1 : t 图 n ¹ 1 ïî A ( ) 例 气体 丁二烯在较高温度下能进行二聚反应： 2C H ( )- ? C H ( ) 4 6 g 8 12 g 将1,3-丁二烯放在326 ℃ 的容器中，不同时间测得系统的 总压 如下： t min 8.02 12.18 17.30 24.55 33.00 42.50 55.08 68.05 90.05 119.00 p kPa 79.90 77.88 75.63 72.89 70.36 67.90 65.35 63.27 60.43 57.69 试验开始时 ， 丁二烯在容中的压力是 。 试求反应级数及速率常数。 解： 2C H ( )- ? C H ( ) 4 6 g 8 12 g t = 0 p A,0 0 p 0 = p A,0 1 1 t = t p A (p A,0 - p A ) p = (p A,0 + p A ) 2 2 不同时间1,3-丁二烯的分压 t mi