实验九综合热分析实验十热分析应用.pdf

实验九 综合热分析 一、目的要求 1、学习综合热分析的仪器装置及实验技术。 2 、掌握综合热分析的特点及分析方法。 二、基本原理与方法 综合热分析是指几种单一的热分析法相互结合成多元的热分析法。 也就是 将各种单功能的热分析仪相互组合在一起变成多功能的综合热分析仪。 如差热 （DTA ）－热重（ TG ）、差示扫描（ DSC）－热重（ TG ）、差热（ DTA ）－热 重（ TG ）－微商热重（ DTG ）、差热（ DTA ）－热机械分析（ TMA ）等等。这 种多功能综合热分析的特点是在完全相同的实验条件下， 也就是在一次实验中 可同时获得样品的各种热变化信息。 因此，综合热分析具有极大的优越性而被广泛采用。 在无机非金属材料中， 综合热分析技术使用得最多的是 DTA －TG 。 由综合热分析的基本原理可知， 综合热分析曲线就是各单功能热分析曲线 测绘在同一张记录纸上。因此，综合热分析曲线上的每一单一曲线的分析与解 释与单功能仪器所作曲线完全一样， 各种单功能标准曲线都可作为综合热分析 曲线的标准，分析解释时可作参考。另外，在解释综合热分析曲线时，下面一 些基本规律值得注意： （1）有吸热效应，伴有失重时，为脱水或分解过程，有放热效应伴有增 重时，为氧化过程。 （2 ）有吸热效应，无质量变化时为多晶转变过程，有吸热并伴有胀缩时 也可能是多晶转变过程。 （3 ）有放热效应，伴有收缩现象，表示有新物质形成。 例如图 9－1 示出了某种粘土的综合热分析曲线，它包括加热曲线、差热 曲线、失重曲线和收缩曲线。根据 DTA 曲线可知，该粘土的主要峰形与高岭 土相符，其矿物组成应以高岭土（ Al 2 3 2 2 O 、2SiO 2H· O ）为主。 DTA 曲线上两 个显著的吸热峰， 第一个吸热峰从 200℃以下开始发生至 260 ℃达峰值， TG 曲 线上对应着这一过程的质量损失达 3.7% ，而收缩曲线表明这一过程体积变化 不大，所以这一吸热峰对应的是高岭土失去层间吸附水的过程。第二吸热峰从 540 ℃开始至 640 ℃达峰值， 这一过程对应质量损失 10.31%，而体积收缩 1.4% 。 DTA 曲线上强烈的吸热效应相当于高岭土晶格中氢氧根脱出或结晶水排除， 致 使晶格破坏，偏高岭土（ Al 2O3 SiO· 2 ）中的 Al 2O3 和 SiO2 转变成无定形。当温 度升高至 1000℃左右，无定形 Al 2 O3 结晶成γ - Al 2O3 和部分微晶莫来石，使 DTA 曲线上出现强烈的放热效应， 此时质量无显著变化， 体积却显著收缩， 收 缩率从 3.19%变成 8.67% 。加热到 1240℃，DTA 曲线上又出现一放热峰，同时 体积从 9.86% 迅速收缩到 14.4%，这显然又是一个结晶相的出现，据研究系非 晶质 SiO2 与γ - Al 2O3 化合成莫来石 3 Al 2O3 ·2SiO 2 结晶所致。 图 9－1 某粘土的综合热分析曲线 1－加热曲线； 2－差热曲线； 3－失重曲线； 4 －收缩曲线 图 9 －2 所示出了以煤矸石