2.1.3 原子轨道能级顺序及核外电子的排布.pdf

• 多电子原子的 • 核外电子排布情况？ 多电子原子的电子结构？ 鲍林近似能级图 1、多电子原子轨道的能级 ①相同l ，轨道能级随着n 的提高而升高. 例: E1sE2sE3s ； ②相同n ，轨道能级随着l 的提高而升高. 例: E3sE3pE3d ； ③对于n、l都不同的轨道， 会产生能级交错现象。 例： E4s E3d ; E E E E 6s 4f 5d 6p 例：轨道 6s 4f 5d 6p ④徐光宪规则： n+0.7l (n+0.7l) 6.0 6.1 6.4 6.7 （1）屏蔽效应： 多电子原子的核外电子间有相互作用，会影响原子轨道的能级。 把其余电子对指定电子的排斥作用可近似看成 其余电子抵消了一部分核电荷对该电子的吸引作用 Z’(有效核电荷)= Z(原子的核电荷数)-σ(屏蔽常数/系数) 因屏蔽效应而减弱了的那一部分核电荷 影响σ的因素： 1）与产生屏蔽作用的电子的数目 及其所处原子轨道的大小、形状有关； 2）与被屏蔽的电子离核的远近和运动状态有关。 σ的计算——用斯莱脱规则近似求算 将原子中的电子分成以下几组： (1s) (2s,2p) (3s,3p) (3d) (4s,4p) (4d) (4f) (5s,5p)… 1）在屏蔽电子右边各组对被屏蔽电子的σ=0； 2）1s轨道上2个电子间σ=0.30， 其它主量子数相同的各分层电子间σ=0.35； 3）被屏蔽的电子为ns或np时，则主量子数为 （n-1）的各电子对它们的σ=0.85， 小于（n-1）的各电子对它们的σ=1.00； 4）被屏蔽的电子为nd或nf时， 则位于其左边各组电子对其σ=1.00； 5）将有关屏蔽电子对该电子的σ值相加可得其σ值。 例如：计算Cl原子核作用于其 3p电子上的有效核电荷数。 解：Cl的电子排布为：1s2 2 6 2 5 2s 2p 3s 3p 一个3p电子受到的屏蔽作用为： 同层电子：σ1= （7-1）×0.35=2.10 (n-1)层电子：σ2=8 ×0.85=6.80 (n-2)层以内电子：σ3=2 ×1.00=2.00 总的屏蔽作用：σ=σ+σ+σ=10.90 1 2 3 所以，Z’=Z – σ=17-10.90=6.10 （2）钻穿效