钯-氧化锌纳米管修饰电极同时检测多巴胺、抗坏血酸和尿酸.docxVIP

钯-氧化锌纳米管修饰电极同时检测多巴胺、抗坏血酸和尿酸 多巴胺（DA）、抗坏血酸（AA）和尿酸（UA）作为生物活性小分子，在人体中枢神经系统、新陈代谢和循环系统中发挥了重要作用。这些生物活性物质的缺乏或失调可导致多种疾病，如人体内DA的失调会引发心脏病、帕金森病等; AA的严重缺乏可能使人罹患败血症 UA在体内失调会引起痛风、高血压、高尿酸症等。因此，DA、AA和UA的检测对某些疾病的诊断具有重要意义。 电化学法因其具有选择性高、灵敏度好、操作简单和成本较低等特点而得到广泛应用。然而DA、AA、UA三者的氧化峰电位十分接近，常规电极检测时电化学信号易互相干扰，影响检测的灵敏度与选择性。采用纳米复合材料修饰电极可有效调节其氧化还原电位，提高选择性。近年来，研究者利用各种材料，如石墨烯、碳纳米管、金属或导电聚合物等，制备出复合材料修饰电极，以同时检测DA、AA和UA。氧化锌（ZnO）因其优异的光学、催化、电化学等特性在电池、光电催化和传感等领域得到广泛应用。贵金属钯（Pd）具有电导率高、催化活性强并且稳定性高等特点，其卓越的导电性、氧化还原特性及特殊选择性使之成为理想的电极催化材料。Pd-ZnO纳米复合材料兼具良好的电子导电性和有效电催化活性。Li等制备的Pd-ZnO催化剂对硝基酚加氢反应具有较高催化活性; Cao等利用Pd-ZnO纳米棒制备了选择性乙醇气体传感器。但Pd-ZnO复合材料在传感、催化等应用中，发现Pd在ZnO中的均匀分布特性及材料活性仍需进一步改善。 本研究采用静电纺丝技术制备Pd-ZnO纳米复合材料，通过改变前驱液中Pd含量调节复合材料结构，从而得到均匀、稳定的Pd-ZnO中空纳米管复合物，通过简单的滴涂法制备了Pd-ZnO复合物修饰玻碳电极（Pd-ZnO/GCE）。不同于其它纳米修饰电极，Pd-ZnO/GCE修饰材料制备简单、成本低廉，且电极的灵敏度高、选择性好，可以有效实现DA、AA和UA的同时检测。 2实验部分 2.1仪器与试剂 DW-P303-1ACF0高压直流电源（天津东文高压电源有限公司）; 恒流注射泵（保定兰格恒流泵有限公司）; 扫描电子显微镜（SEM）、透射电子显微镜（TEM）（日本JEOL公司）; D/Max-2550 PC X-射线衍射仪（XRD，日本Rigaku公司）; PHI-5000V Ersaprobe X-射线光电子能谱仪（XPS，ULVCA-PHI公司）; DAJGW-360B接触角测量仪（美国科诺工业有限公司）; μ*****-Ⅲ电化学工作站（瑞士万通中国有限公司）; 采用三电极系统：GCE（d=3 mm）为工作电极，Ag/AgCl（3 mol/L NaCl）为参比电极，铂丝为辅助电极。 聚乙烯吡咯烷酮（PVP，MW ***-*****）、聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA，MW *****） （Acros Organics 公司）; DA和UA（分析纯，百灵威科技）; 醋酸锌（Zn（Ac）2）、AA和PdCl2（国药集团化学试剂有限公司）; 实验用水为超纯水（18.2 MΩ cm，Thermo公司）。 2.2Pd-ZnO纳米纤维的制备 将PVP和PMMA（质量比为1：0.8，总含量10% （w/v））加入DMF溶剂，搅拌溶解得到混合液。随后加入Zn（Ac）2（8%）及适量PdCl2，于60℃水浴中搅拌形成均匀纺丝液。调整纺丝电压为11 kV、注射流速为0.5 mL/h、接收距离为15 cm，制得PdCl2-Zn（Ac）2/PVP-PMMA复合原丝纳米纤维。将其置于马弗炉中，以25℃/h升温至500℃，保持1 h，得到Pd-ZnO纳米复合物（Pd-ZnO）。调节PdCl2在纺丝液中的含量为0、0.1%、0.4%、1%、2%、3%，得到一系列不同Pd含量的Pd-ZnO复合材料（ZnO、Pd（0.1）-ZnO、Pd（0.4）-ZnO、Pd（1）-ZnO、Pd（2）-ZnO、Pd（3）-ZnO）。 2.3Pd-ZnO修飾GCE GCE依次采用1.0、0.3和0.05 μm的氧化铝粉末抛光，在水和无水乙醇混合溶液中超声清洗2 min，用N2吹干，备用。 将Pd-ZnO纳米复合物样品混合均匀，纯水中超声分散3 h。取适量分散液滴涂于GCE表面，自然晾干，得到Pd-ZnO修饰GCE，不同Pd含量对应的修饰电极分别标记为ZnO/GCE、Pd（0.1）-ZnO/GCE、Pd（0.4）-ZnO/GCE、Pd（1）-ZnO/GCE、Pd（2）-ZnO/GCE和Pd（3）-ZnO/GCE。 2.4实验方法 室温下，取0.1 mol/L HAc-NaAc缓冲溶10 mL，采用循环伏安法（CV）研究Pd