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硫酸法钛白废酸利用及发展简况
资料来源 :好颜料网 作者: 日期: 2008-4-7 [字体 大 中 小 ]
[ 编者按 ]简要介绍了目前中国钛白粉的生产状况以及发展前景,着重介绍了硫酸法钛白粉生 产中排出的废酸的几种利用方法, 并作了详细的阐述; 如废酸用于钢材酸洗除锈, 生产聚硫 酸铝铁混凝剂,生产工业级七水硫酸镁,浓缩回收,联产红、白石膏,还原解毒铬渣。强调 今后钛白发展必须树立环保治理新理念, 变末端治理为全过程清洁生产, 重点应放在改变矿 源结构,改革生产工艺,从源头上降低“三废”的排放,并进一步提高废酸利用的资源化程 度。
硫酸法是中国钛白粉生产的主要技术类型, 而硫酸法钛白粉生产排出的废酸酸液对环境 的污染是比较严重的。在水解或水洗过程中,每生产 1t 钛白粉产品将产出含 20% (质量分 数)H2S04的废酸8 t左右,这种废酸除含主要有用成分 H2S04夕卜,还含有大量的钛、铁、锰、
钒等杂质, 其综合利用无论在技术上还是在经济上都受到限制。 因此, 寻找好的废酸治理思 路成为硫酸法钛白生产的出路。
1 废酸治理
1.1 钢材酸洗除锈
钛白生产中的废酸,其浓度适合于钢材的酸洗除锈,通过酸洗,氧化铁被溶解,生成硫 酸亚铁,当废酸内硫酸亚铁积聚至一定质量分数 (10%~20%),便可采用真空蒸发和冷却结
晶的方法, 使硫酸亚铁成为晶体析出, 析出的结晶熟化后过滤, 滤渣经打浆及洗涤后即为回 收的硫酸亚铁。滤除硫酸亚铁后的酸液可返回钢材酸洗工序继续使用;或者再在 93.4kPa
真空度下浓缩结晶, 过滤可得到质量分数为 80%墙 5%的浓硫酸, 第二次过滤的滤渣也转至 打浆工序回收硫酸亚铁。
1. 2 生产聚硫酸铝铁混凝剂
利用硫酸法钛白粉生产过程中副产的废硫酸与粉煤灰进行处理, 从粉煤灰中溶解铝、 铁
等化学成分同时消耗大量的废酸。 分离并清洗粉煤灰, 得到高活性酸处理粉煤灰。 分离粉煤 灰后的溶液浓缩后冷却结晶, 分离出硫酸铝; 提取硫酸铝后的母液进一步加工成聚硫酸铝铁 混凝剂, 实现废酸与粉煤灰的完全资源化利用。 该工艺主要原料全部是工业废弃物; 处理彻 底,没有二次污染;废酸处理成本低,约 70元/ t;产品主要有高活性酸处理粉煤灰、硫酸
铝、聚硫酸铝铁絮凝剂、精炭等。
1. 3 生产工业级七水硫酸镁
废酸作为主要原料通过与菱苦土或菱镁矿的锻烧物氧化镁作用,经过压滤、蒸发浓缩、
冷却结 }晶、离心分离、干燥等工序得到工业级七水硫酸镁产品,其质量达到 HG/T2680 一
1995 一等品指标。工艺简单,常温、常压操作,无“三废”排放,并成功地剔除了钛白废 酸中的大量杂质。 杂质以滤渣的形式产出, 该滤渣可作为农用硫酸镁肥的原料。 该技术的应 用,不仅解决了钛白行业的环保问题,而且可产生较好的经济效益和社会效益。
1. 4 废酸浓缩回收
目前有的万吨级大厂已投资建设废酸浓缩回收装置, 通过蒸发浓缩, 可使废酸质量分数 提高至 50%左右,去除析出的沉淀物后,便可回收利用。钛白废酸回收新工艺及装置采用 煅烧尾气预浓缩、一级单效浓缩、二级双效浓缩、三级单效浓缩、熟化分离等先进工艺,成 功实现了硫酸法钛白粉行业中废酸的回收再利用。 不仅节约了钛白生产中的原料酸, 利用了 转窑尾气余热,而且解决了困扰钛白粉行业的环保难题,排放达到环保要求。
1. 5 废酸联产红、白石膏
废酸与石灰石控制一定 pH 充分反应,然后固液分离。分离后的滤饼经过洗涤,即可得 到成品白石膏(caS04? 2H20),此石膏可代替天然石膏用于生产各种建筑板材,在建筑装修 行业有广泛的用途。滤液及洗水含大量的铁离子和少量的酸,将该料液进一步中和、压滤, 即得红石膏, 此石膏可用作水泥矿化剂。 该工艺变单纯投人性废酸治理为综合利用治理, 降 低了废酸治理成本。为进一步降低治理成本,采用造纸厂废料白泥为原料代替天然石灰石, 原料全部是工业废弃物,实现了跨行业综合利用。
1. 6 废酸还原解毒铬渣
铬渣是铬铁矿生产铬酸钠的残渣,其中仍含铬化合物 3.0%~4.5%(质量分数,以 Cr203
计,下同 ),水溶性铬 l% ~2%,酸溶铬 0.95% ~1.8%,是一种有毒废渣。解毒此废渣必须要 还原剂或者提供还原氛围。 废酸中有还原性亚铁离子, 将废酸与铬渣按一定比例混合, 在酸 性条件下,废酸中的 Fe2+可将铬渣中的 Cr6+还原为Cr3+,使铬渣解毒。解毒后的铬渣可用
作水泥添加物或制砖。
除上述各方法外, 从废酸中提取稀有金属, 用废酸浸取钛铁矿还原焙烧物制取质量分 数 93%以上的人造金红石,以及制备其他的一些硫酸盐也有一定意义。
2 发展建议
2.1 可持续发展战略——节约资源
随着中国高品位钛精矿矿源的日益匮乏, 能源、原辅材料涨价的连锁反
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