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第九章 相变
5 a 3
9-1在大气压 Po=1.013 X 10 P下,4.0 X 10-Kg酒精沸腾化为蒸汽,已知酒精蒸汽比容为
0.607 m 8/Kg,酒精的汽化热为 L=8.63 X 10-5J/Kg,酒精的比容u 1与酒精蒸汽的比容 u 2
相比可以忽不计,求酒精内能的变化
解:酒精等温度等压下化为蒸汽,每千克吸热为
L= ( U2-U 1) +F0 ( U2-U 1)
由于U2 U1,则M千克酒精内能的变化为
U2-U2 =M ( L - P 0U2)
3
=3.21 X 10 J
9-2说明蒸发和沸腾的异同,和发生沸腾的条件。
答:蒸发和沸腾是液体汽化的两种不同形式。蒸发是液体表面的汽化,任何温度下都 能进行。沸腾是在整个液体内部发生的汽化, 只在沸点进行。但从相变机构看,两者并无根
本区别,沸腾时,相变仍在气、液分界面上以蒸发的方式进行, 只是液体内部涌现大量气泡,
大大增加了气液分界面,因而汽化剧烈。
9-3氢的三相点温度 T3=14K,在三相点时,固态氢密度 p =81.0kg ? m3,液态氢密度 p
=71.0kg ? m3,液态氢的蒸汽压方程
122
In p =18.33 0.3lnT
T
熔解温度和压强的关系
Tm=14+2.991X 10-7p,式中压强的单位均为帕斯卡,试计算:
在三相点的气化热,熔解热及升华热(误差在 5姬内);
升华曲线在三相点处的斜率。
解:求三相点处蒸汽压强 P3,
122
ln p3 =18.33 0.3ln14 =8.824
14
p3 二 6.795kPa
氢气的比容
RT3 8.31 14
AP3 ~ 2 10- 6.795 103
= 8.561(m3 kg」)
已知固态氢比容
?g
?g
= 1.235 10,
液态氢比容
1 之
vl 1.408 10
1 ,i
(1) 由蒸汽压方程微分得到:
(執p
(執
p3 122
3 (竺- 0.3)
应与克氏方程等价,因为 Vg V|,故有
TV _T3(云
TV _T3(云
-0.3)
气化热为:I =4.895 105(J kg」)
熔解热:
坊=8.097 104
氢的升华热=5.705 105(J kg)
(2) 升华曲线在三相点处的斜率:
dp =
l1 l2 - 4.767 1 03Pa K
dT T3M -Vl)
9-4饱和蒸汽压和液面的形状有什么关系?为什么?
答:凹液面时,饱和蒸汽压比平液面时小,因为在凹液面情形下,分子逸出液面所需的
功比平液面时大(要多克服一部分液体分子的引力) ,使单位时间内逸出凹液面的分子数比
平液面时少,因而饱和蒸汽压较小。
凸液面时,分子逸出液面所需的功比平液面时大,同理知,凸液面时,饱和蒸汽压比平 液面时大。
9-5在容积为15.0cm3的容器中,装入温度为 18.0 C的水,并加热到临界温度 t=374.0 C,
恰好在容器内达到临界状态(预先将容器抽真空后再注入适量水) ,问应注入多少体积的
水才合适?水的临界压强 p=20.8Mpa,卩=18.0g ? mol, 18C的水密度p =1g ? m3,水临界
系数 K=4.46。
解:1mol范德瓦耳斯气体在临界态的参量关系式为:
RT
P7
K是范氏气体的临界系数,一切真实气体,或多或少要偏离范氏临界系数。已知水的临界
系数是4.46,若是mol的水,在临界态的体积为 v,在V=15.0cm3中注入水的体积 Vi恰好达 到临界体积V,这些水的摩尔数:
V
v =
Vk
若质量为M
若质量为M的水,初态体积为
V,临界体积V,则;
M 6 3
V1 4.66 10 (m3)
9-6 一理想气体准静态卡诺循环, 当热源温度为100C,冷却器温度为0C时,作净功800J ,
今若维持冷却器温度不变, 提高热源温度,使净功增加为1.60 x 103 J,则这时:(1)热 源的温度为多少?
(2) 效率增大到多少?设这两个循环都工作于相同的两绝热线之间。
解:(1)如图卡诺循环1234和1 2 34的两条绝热线相同,所以它们放给低温热 源的热量相等,即 Q2=Q
循环1234的效率为
n =A/Q=A/ (A+Q) =1—( T2/T1)
??? Q2=AT/ (T1 — T2)
循环1 2 34的效率为
n =A /Q1 =A / (A +Q) =1—( T2/T1)
? Q2 =A T2/ (T1‘一 T2)
Q=Q,有
A T 2/ (T1 — T2) =A T2/ (「一 T2)
代入已知,解之 T i =473 K
(2)n =1 - T2/T1 =1 - 273/473=42.3%
9-7何谓临界温度、临界压强和临界体积?
答:一般,将物质从气态等温压缩,物质将经历气态、气液共存状态和液态,等
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