化学基础 原子核外电子分布 1.2 原子核外电子排布.docVIP

1.2原子核外电子排布 对于氢原子来说，在通常情况下，其核外的一个电子通常是位于基态的1轨道上。但对于多电子原子来说，其核外电子是按能级顺序分层排布的。 一、多电子原子轨道的能级 在多电子原子中，由于电子间的相互排斥作用，原子轨道能级关系较为复杂。1939年鲍林(.)根据光谱实验结果总结出多电子原子中各原子轨道能级的相对高低的情况，并用图近似地表示出来，称为鲍林近似能级图(图3-4)。 能量 能量 1s 2s 2p 3s 3p 4s 4p 3d 5s 5p 4d 6s 6p 5d 4f 组内能级间能量差小，能级组间能量差大 每个 代表一个原子轨道 p 三重简并 d 五重简并 f 七重简并 7s 7p 6d 5f 图中圆圈表示原子轨道，其位置的高低表示各轨道能级的相对高低，图中每一个虚线方框中的几个轨道的能量是相近的，称为一个能级组。相邻能级组之间能量相差比较大。每个能级组(除第一能级组外)都是从能级开始，于能级终止。能级组数等于核外电子层数。能级组的划分与周期表中周期的划分是一致的。从图3-4可以看出： (1)同一原子中的同一电子层内，各亚层之间的能量次序为。 (2)同一原子中的不同电子层内，相同类型亚层之间的能量次序为 (3)同一原子中第三层以上的电子层中，不同类型的亚层之间，在能级组中常出现能级交错现象，如： 对于鲍林近似能级图，需要注意以下几点： (1)它只有近似的意义，不可能完全反映出每个原子轨道能级的相对高低。 (2)它只能反映同一原子内各原子轨道能级的相对高低，不能用鲍林近似能级图来比较不同元素原子轨道能级的相对高低。 (3)该图实际上只能反映出同一原子外电子层中原子轨道能级的相对高低，而不一定能完全反映内电子层中原子轨道能级的相对高低。 (4)电子在某一轨道上的能量，实际上与原子序数(核电荷数)有关。核电荷数越大，对电子的吸引力越大，电子离核越近，轨道能量就降得越低。轨道能级之间的相对高低情况，与鲍林近似能级图会有所不同。 二、基态原子中电子的排布 1、基态原子中电子的排布原理 根据光谱实验结果和量子力学理论，核外电子排布服从以下原则： (1)能量最低原理 自然界中任何体系总是能量越低，所处的状态越稳定，这个规律称为能量最低原理。原子核外电子的排布也遵循这个原理。所以，随着原子序数的递增，电子总是优先进入能量最低的能级，可依鲍林近似能级图逐级填入。 基态原子外层电子填充顺序为。但要注意的是基态原子失去外层电子的顺序为，和填充时的并不对应。 (2)泡利不相容原理 1929年，奥地利科学家泡利(.)提出：在同一原子中不可能有四个量子数完全相同的2个电子，即每个轨道最多只能容纳2个自旋方向相反的电子。应用泡利不相容原理，可以推算出每一电子层上电子的最大容量为22。参见表3-1。 (3)洪德规则 德国科学家洪德(. )根据大量光谱实验数据提出：在同一亚层的等价轨道上，电子将尽可能占据不同的轨道，且自旋方向相同。此外洪德根据光谱实验，又总结出另一条规则：等价轨道在全充满、半充满或全空的状态下是比较稳定的。即： 2、基态原子中电子的排布 根据上述三条原理、规则，就可以确定大多数元素的基态原子中电子的排布情况。电子在核外的排布常称为电子层构型(简称电子构型)通常有三种表示方法： (1)电子排布式 按电子在原子核外各亚层中分布的情况，在亚层符号的右上角注明排列的电子数。例如：，其电子排布式为；又如：，其电子排布式为。 由于参加化学反应的只是原子的外层电子，内层电子结构一般是不变的，因此，可以用“原子实”来表示原子的内层电子结构。当内层电子构型与稀有气体的电子构型相同时，就用该稀有气体的元素符号来表示原子的内层电子构型，并称之为原子实。如以上两例的电子排布也可简写成： 又例如铬和铜原子核外电子的排布式，根据洪德规则的特例： 。都为半充满。 ，而是。为全充满，为半充满。 (2)轨道表示式 按电子在核外原子轨道中的分布情况，用一个圆圈或一个方格表示一个原子轨道(简并轨道的圆圈或方格连在一起)，用向上或向下箭头表示电子的自旋状态。例如： eq \o\ac(○,↑) (3)用量子数表示 即按所处的状态用整套量子数表示。原子核外电子的运动状态是由四个量子数确定的，为此可表示如下： ，则这2个电子用整套量子数表示为3,0，0，；；这3个电子用整套量子数表示为3,1，-1，；3,1，0，；3,1，1，。 表3-2列出了由光谱实验数据得到的原子序数1~109各元素基态原子中的电子排布情况。其中绝大多数元素的电子排布与上节所述的排布原则是一致的，但也有少数不符合。对此，必须尊重事实，并在此基础上去探求更符合实际的理论解释。  三、原子的电子结