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拓展知识：天然烯烃与天然橡胶 一、萜烯:天然存在的烯烃 在公元1000年左右波斯人通过水蒸气蒸馏发现了这些物质。通过把植物材料与水共同蒸 馏，产生一种被称之为精油的芳香 混合液体。这些精油一直被用作药 物、香料或香水，并且在19世纪有 机化学作为一门科学出现时扮演 了重要角色。 从化学角度而言，植物精油主 要是由一些被称之为萜类化合物 （terpenoids）的混合物组成，萜 类是一种结构上具有很大多样性 的有机小分子。现在已经有超过 35000种不 同的萜类化合物被发 现。其中一些是链状分子，而另一 些是环状分子;有些是碳氢化合物, 有些则含有氧原子。特别的，碳氢 萜类化合物，又被称之为萜烯 （terpenes）,它们都含有双键。 例如:加利福尼亚月桂中能散发出 来奇妙的香味，主要原因是它含有 月桂烯（Myrcene）,一种简单的萜 烯。 尽管它们有着不同的结构，但 所有的萜类都是有联系的。根据异 1 / 4 戊二烯形式规则,它们可以被认为是由五个碳原子的碳异戊二烯单元（2-甲基-1,3-丁二烯）首 1 4 尾连接产生的的,其中C 是异戊二烯单元的头部，C 是尾部。例如，月桂烯包含两个首尾相连的 异戊二烯单元，形成具有两个含有一个碳原子支链的八碳主链。α-蒎烯（ α-Pinene）同样包 含两个异戊二烯单位，组合成更复杂的环状结构，就像蛇麻烯（Humulene）、 β-檀香烯（ β -Santalene）包含三个异戊二烯单位一样。看看你 是否能识别出在蛇麻烯， β-檀香烯， α-蒎烯中的 异戊二烯单位。 萜烯（和萜类化合物）根据它们所含的五碳单 位的数量被进一步分类。因此，由两个异戊二烯单 元衍生的10个碳原子的化合物称其为单萜，由三个 异戊二烯单元衍生的15个碳原子的化合物称其为倍 半萜，由四个异戊二烯单元衍生的20个碳原子的化 合物称其为二萜，以此类推。单萜和倍半萜主要存 在于植物中，但是更高级的萜类在植物和动物中都 有存在，并且许多具有重要的生物活性。例如,三萜 类化合物羊毛甾醇（lanosterol）,是合成所有类固醇激素的先导化合物。 异戊二烯本身并不是萜类化合物真正的生源前体,自然界取而代之的是使用两种“异戊二 烯等价物”——焦磷酸异戊烯酯 (isopentenyl diphosphate,IPP)和焦磷酸二甲基烯丙酯 (dimethylallyl diphosphate,DMAPP)，这两种物质的合成取决于生物体内的两种不同途径。 尤其是羊毛甾醇，是由乙酸通过复杂的生源途径合成，该途径已经被详细阐明。我们将在第23-7 节更详细地研究这个问题。 2 / 4 二、天然橡胶 橡胶(Rubber)是一种特殊物质的特殊名称，它是一种天然聚合物，可以从400多种不同植 物中得到。其主要来源是所谓的橡胶树——巴西橡胶树（Hevea brasiliensis），橡胶的原材 料从树皮的切片中获得。橡胶这个名字是由Joseph Priestley创造的，他是氧气的发现者，同 时也是橡胶化学的早期研究者，原因很简单，其最早的用途之一是在纸上擦除铅笔痕迹。 与聚乙烯和其他简单的烯烃聚合物不同，天然橡胶是共轭二烯，通常称为异戊二烯，即2- 甲基-1,3-丁二烯的聚合物。聚合反应中是通过异戊二烯单体的1,4-加成来增长碳链的，这使 得形成的聚合物仍然含有四个碳间隔的双键。橡胶的双键的立体化学构型是Z型，但是橡胶的E 型异构体杜仲胶（guttapercha）也是天然存在的。杜仲胶比橡胶更脆更易碎，有各种各样的 小用途，包括在牙科中的偶尔使用以及作为高尔夫球的覆盖物。 橡胶的原材料，称为胶乳，作为一种乳浊液从树木中收集，胶乳通过洗涤，干燥，在温暖 的空气中凝固而得到橡胶。由此得到的橡胶的聚合物链，平均约5000个单体单元的长度，分子 量在200000至500000之间。这种生橡胶太软而且很黏，需要用硫磺加热硬化，这一过程称为硫 化。硫化通过在它们之间形成碳-硫键而将橡胶链交联在一起，由此可使聚合物加固并硬化。 硬化的具体程度可 以控制，产生足够柔 软的汽车轮胎或者 足够坚硬的保龄球 （胶木）。 许多不同的合 成橡胶都是通过