药品质量控制 酸碱滴定法的应用示例 34酸碱滴定法的应用示例（药品分析技术）.pptVIP

酸碱滴定法的应用示例 1.混合碱的测定 2.铵盐中氮的测定 3.某些有机化合物含量的测定 4.某些无机物含量的测定 酸碱滴定法的应用 酸碱滴定法能直接滴定一般的酸碱以及能与酸或碱起反应的物质，也能间接地测定许多并不呈酸性或碱性的物质，因此其应用非常广泛。 一、混合碱的测定(一) 烧碱中NaOH和Na2CO3含量的测定 烧碱(氢氧化钠)在生产和贮藏过程中，因吸收空气中的CO2而产生部分Na2CO3。在测定烧碱中NaOH含量的同时，常常要测定Na2CO3的含量，故为混合碱的分析。 分析方法有两种：双指示剂法 氯化钡法 1. 双指示剂法 双指示剂法：是利用两种指示剂在不同化学计量点的颜色变化，得到两个终点，分别根据各终点时所消耗的酸标准溶液的体积，计算各成分的含量。 测定原理： 烧碱中NaOH和Na2CO3含量的测定，可用甲基橙和酚酞两种指示剂，以酸标准溶液连续滴定。 具 体 做 法： 在烧碱溶液中，先加酚酞指示剂，用酸(如HCl)标准溶液滴定至酚酞红色刚好褪去。此时，溶液中NaOH已全部被滴定，Na2CO3只被滴定成NaHCO3 (即恰好滴定了一半)，设消耗HCl的体积为V1毫升。 然后加入甲基橙指示剂，继续以HCl滴定至溶液由黄色变为橙色，这时NaHCO3已全部被滴定，记下HCl的用量，设体积为V2毫升。 整个滴定过程所消耗HCl的体积关系可图解如下： 2. 氯化钡法 先取1份试样溶液，以甲基橙作指示剂，用HCl标淮溶液滴定至橙色。此时混合碱中NaOH和Na2CO3均被滴定，设消耗HCl V1 mL。 另取等份试样溶液，加入过量BaCl2溶液，使其中的Na2CO3变成Ba2CO3沉淀析出。然后以酚酞作指示剂，用HCl标准溶液滴定至酚酞红色刚好褪去，设消耗HCl V2毫升。此法用于滴定混合碱中的NaOH。 于是: 常将试样中的各种形式的氮转化为铵态氮，然后进行测定，但铵盐是很弱的酸(NH4+, Ka= 5.6×l0-10 )，不能直接用标准碱溶液滴定。 常用下列两种方法间接测定铵盐中的氮。 二、铵盐中氮的测定 蒸馏法 (1) 往铵盐试样溶液中加入过量的浓碱溶液，并加热使NH3释放出来。 NH4++OH-＝NH3↑+H2O (2) 释放出来的NH3吸收于H3BO3溶液中。NH3+ H3BO3= NH4+ + H2BO3- (3) 然后用酸标准溶液滴定H3BO3吸收液。 滴定反应 H+ + H2BO3- = H3BO3 (对于0.1mol/L,pHsp=5.1) 产物H3BO3是极弱的酸(Ka＝5.8×l0-10 )，它并不影响滴定。该滴定用甲基红和溴甲酚绿混合指示剂(pH=5.1由酒红色←灰色←绿色)，终点为粉红色。根据HCl的浓度和消耗的体积，按下式计算氮的含量： 除用H3BO3吸收NH3外，还可用过量的酸标准溶液吸收NH3,然后以甲基红或甲基橙作指示剂,再用碱标准溶液返滴定剩余的酸。 该法的优点是只需要一种标准溶液(HCl)。 凯氏定氮法 土壤和有机化合物(如蛋白质、生物碱和其它含氮化合物)中的氮，不能直接测定，须经一定的化学处理，使各种氮化合物转变成铵盐后，再按上述蒸馏法进行测定。 该方法准确可靠，在有机化合物分析中广泛应用。 2. 甲醛法 利用甲醛与铵盐作用，释放出相当量的酸（质子化的六亚甲基四胺和H+）： 4NH4++6HCHO＝(CH2)6N4H++3H++6H2O (Ka′＝7.1×l0-6) 然后以酚酞作指示剂，用NaOH标准溶液滴定至溶液成微红色，由NaOH的浓度和消耗的体积，按下式计算氮的含量。 在此方法中：4N →4NH4+ →一个弱酸(CH2)6N4H+ 和3个强酸3H+ → 需要4OH-，所以 甲醛法简便快速，在工农业生产中应用广泛。 如果试样中含有游离酸，事先以甲基红作指示剂，用碱中和。 三、某些有机化合物含量的测定 某些本身不是酸碱的有机化合物，不能直接用酸碱滴定法测定，但可通过某些化学反应或加热回流等方法，使其转变为能用酸碱滴定的物质，间接用酸