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第四节 动物药和矿物药 一、动物药 动物药是中药的重要组成部分。 目前供药用的动物达800多种，显著的疗效有牛黄、蟾酥、斑蝥等。 （一）牛黄 牛黄：牛科动物牛干燥的胆结石。 主要化学成分及其结构： 牛黄主要含72％～76.5％胆红素和8％胆汁酸。 R1 R2 R3 R4 胆酸 H OH H OH 去氧胆酸 H H H OH 鹅去氧胆酸 H OH H H 熊去氧胆酸 H H OH H 石胆酸 H H H H 胆红素 (二)麝香 麝香：林麝、马麝或原麝成熟雄体香囊中的干燥分泌物。 1、主要化学成分及结构： （1）大环化合物：麝香酮、麝香醇等。 麝香酮为主要有效成分之一，有特殊强烈香气。 （2）性激素：含10余种性激素。 （3）蛋白质、多肽和氨基酸：麝香的主要有效成分； 蛋白质含量约为25%；多肽有很强的抗炎活性； 水解检出15种氨基酸； （4）其它成分：5%左右的脂肪酸。 （三）斑蝥 斑蝥：昆虫南方大斑蝥或黄黑小斑蝥的干燥体。 功能：破血散结、攻毒，主治淋巴结核、皮肤顽癣等症。 有效成分：斑蝥素，单环单萜类化合物，油状物； 具强臭及发泡性； 斑蝥素 二、矿物药 矿物药：无机成分为主的一类天然化合物，包括药用的天然矿石、矿物加工品及动物化石。 （一）矿物药主含成分 品名 主成分 功效 石膏 CaSO4·2H2O 清热泻火，除烦止渴 芒硝 NaSO4·10H2O 泻热通便,润燥软坚，清火消肿 自然铜 FeS2 散瘀,接骨，止痛 朱砂 HgS 清心镇惊，安神解毒 雄黄 As2S2 解毒杀虫，燥湿祛痰,截疟 中药化学技术 其它成分 学习目标 1、掌握鞣酸、有机酸的结构分类和理化性质。 2、熟悉氨基酸和蛋白质的理化性质。 3、了解动物药和矿物药的主要化学成分。 鞣质：又称单宁或鞣酸，是一类结构比较复杂的多元酚类化合物。 第一节 鞣 质 一、结构与分类 （一）可水解鞣质： 具有酯键和苷键，在稀酸、碱、酶的作用下，可水解成小分子酚酸类化合物和糖/多元醇； 水解主要产物不同：没食子鞣质、逆没食子鞣质； 1．没食子鞣质：　 水解后生成没食子酸和糖/多元醇。 代表化合物：五倍子鞣质、没食子酰-β-D-葡萄糖 结构如下： 没食子酰-β-D-葡萄糖 2．逆没食子鞣质　 水解后生成逆没食子酸(鞣花酸)和糖。 某些逆没食子鞣质的原始结构中无逆没食子酸的组成，其逆没食子酸是由水解产物中的黄没食子酸或六羟基联苯二甲酸失水而来。 六羟基联苯二甲酸 逆没食子酸 黄没食子酸 诃子鞣质 如诃子鞣质。 （二）缩合鞣质 用稀酸、碱、酶处理一般不能水解，但可缩合成高分子不溶于水的化合物“鞣红”，又称鞣酐。 结构：（+）儿茶素、（-）表儿茶素等黄烷-3-醇或黄烷-3,4-二醇通过C-C键缩合而成。 (+)儿茶素 (–)表儿茶素 儿茶素不是鞣质，当它们相互缩合成大分子多聚体后才具有鞣质的特性。 目前从中药中分得的缩合鞣质主要有二、三、四聚体，如原花青定B-1、C-1等。 原花青定B-1 原花青定C-1 二、理化性质 1．性状　 灰白色无定型粉末，具有吸湿性。 2．溶解性 溶于：水、甲醇、乙醇、丙酮； 可溶：醋酸乙酯、丙酮和乙醇的混合液； 难溶/不溶：乙醚、苯、氯仿、石油醚等。 3．还原性　具强还原性，能还原斐林试剂。 二、理化性质 4．沉淀反应： （1）与蛋白质结合产生不溶于水的沉淀，用于鞣制皮革；能使明胶水溶液沉淀，可作为提纯、鉴别鞣质的方法。 （2）与生物碱生成难溶或不溶性沉淀。 （3）与重金属盐如醋酸铅、氯化亚锡或碱土金属的氢氧化物等生成沉淀。 三、提取与分离方法 溶剂提取法： 1、乙醇提取法； 2、丙酮提取法； 分离纯化： 葡聚糖凝胶柱色谱法； 在中药的提制过程，鞣质常被作为杂质去除，特别是中药注射剂中，原因有二： 一、鞣质能与蛋白质结合生成水不溶性的鞣酸蛋白，若中药注射剂中含有鞣质，在肌肉注射后会引起局部硬结和疼痛。 二、由于鞣质具有强还原性，性质不稳定，致使中药注射剂易于变色、浑浊或沉淀； 为什么中药注射剂中的鞣质要去除？ 鞣质的去除方法 1．两次灭菌法