复习课件中药化学生物碱.pptVIP

加热220℃左右分解成红棕色的小檗红碱，285℃熔融。 小檗碱的盐酸盐微溶于冷水，，易溶于热水。盐酸盐（1：500）；硫酸盐（1；30）。小檗碱和大分子有机酸形成的盐在水中的溶解度很小。如与甘草酸和大黄鞣质生成难溶于水的分子复合物沉淀。 （4）互变异构（279结构式） 季铵式、醛式和醇式，以季铵式最稳定，碱性最强。 .精品课件. * 小檗碱一般以季铵式（非脂溶性成分）存在，在碱过量条件下，可部分转变为醇式或醛式（脂溶性成分）。 季胺式（红棕色） 醇式（黄色） 醛式（黄色） .精品课件. * 于硫酸小檗碱中加入计算量的氢氧化钡，生成红棕色的强碱性游离小檗碱，易溶于水，难溶于乙醚，为季铵式。如果加入过量碱，生成游离小檗碱的沉淀，为醇式。如果用过量的氢氧化钠处理则生成醛式小檗碱，能溶于乙醚，与羟胺反应成肟。 （5）特殊检识反应 丙酮-氢氧化钠 ：黄色结晶性丙酮小檗碱。 漂白粉或次氯酸钙：樱红色（巴马丁也为阳 性反应） .精品课件. * 10.4 生物碱的提取分离 （一）总碱的提取 1、水或酸水提取法 可直接用水（提取盐、季铵碱）或用0.5%~1%的酸水提取。 常用酸：盐酸、硫酸、醋酸、酒石酸 方法：渗漉、浸渍 缺点：提取液体积大、杂质多，需净化 .精品课件. * 净化方法： （1）阳离子交换树脂法 用强酸型阳离子交换树脂，多为磺酸型。交联度4%~8%。 先用中性水洗脱杂质，再用酸水或盐水洗脱生物碱；也可先将树脂用氨水碱化（PH10左右），再用有机溶剂回流提取生物碱。 （2）有机溶剂萃取法：先碱化，后萃取。 （3） 加碱沉淀法：一般加石灰乳沉淀。此法用于生产。 .精品课件. * 2、醇提法 游离生物碱及生物碱盐的提取均可。 方法：渗漉、浸渍、回流、连续回流。 缺点：常含有亲脂性杂质，可利用生物碱溶于 酸水，杂质不溶而加以纯化。 3、亲脂性有机溶剂提取法 操作：先用碱水湿润药材，使生物碱游离，再用有机溶剂提取。 方法：浸渍、回流、连续回流。 碱水：10%氨水、石灰乳或碳酸钠。 如为弱碱，可直接用有机溶剂提取。 .精品课件. * （二）生物碱的分离 1、粗分（不同类型生物碱的分离） 总碱 酸水溶解，氯仿萃取 氯仿层 酸水层 1%NaOH萃取 氨水PH9~10,氯仿萃取 碱水层 氯仿层 氯仿层 碱水层 NH4Cl 盐析 (非酚性弱碱) 1%NaOH萃取 (季胺碱) 氯仿萃取 碱水层 氯仿层 氯仿层 NH4Cl盐析 (非酚性叔胺碱) (酚性弱碱) 氯仿萃取 氯仿层 (酚性叔胺碱) .精品课件. * 2、生物碱单体的分离 （1）利用碱性差异： PH梯度萃取法 将生物碱混合物溶于酸水中，逐步加碱，每调节一次，用氯仿萃取，则生物碱依照碱性由弱到强被依次提出。 将生物碱溶于有机溶剂中，用PH由高到低的酸性缓冲液依次萃取，生物碱则由强到弱被依次萃出。 .精品课件. * （2）利用生物碱或生物碱盐的溶解度不同 氧化苦参碱极性大于苦参碱，难溶于乙醚，将总碱溶于氯仿后加乙醚，氧化苦参碱则沉淀析出。 草酸麻黄碱的水溶性小于草酸伪麻黄碱，浓缩后草酸麻黄碱则析出结晶。 （3）利用特殊功能基分离 酚性生物碱溶于稀氢氧化钠