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第二章 热塑性塑料 第 4 节 聚氯乙稀（ PVC ） ? 4.1 PVC 的聚合方法 ? 4.2 PVC 的结构（ 重点 ） ? 4.3 PVC 的性能（ 重点 ） ? 4.4 PVC 的降解（ 重点 ）与稳定技术 ? 4.5 PVC 的加工助剂 ? 4.6 PVC 的改性 4.1 聚乙烯的聚合与品种 一 PVC 树脂与 PVC 塑料的定义 聚 氯 乙 烯 树 脂 是 氯 乙 烯 单 体 （ vinyl chloride monomer, 简称 VCM ）在过氧化物、 偶氮化合物等引发剂；或在光、热作用下按自 由基聚合反应机理聚合而成的聚合物。 C H 2 C H C l n 英文名称： polyvinyl chloride, 简称 PVC ? PVC 塑料 是以 PVC 树脂为基料，与稳定剂、 增塑剂、填料、着色剂及改性剂等多种 助剂混合，经塑化、成型加工而成。 二 PVC 树脂的聚合方法 悬浮法 （ S-PVC ），生产 80 ％ 的 PVC 乳液法 （ E-PVC ），生产 10 ％的 PVC PVC 的聚合 方法 本体法 （ M-PVC ），生产～ 10 ％的 PVC 溶液法 ，因为对环境有污染，目前已 不采用 。 4.2 PVC 的结构 一 链结构 1. 基本特征 PVC 是 VCM 单体多数以 头 - 尾 结构相联的 线形 聚合物。 对于 PVC 来讲，聚合反应的 温度 是控制 分 子量 和 链结构 的决定因素。 头 - 头 结构 聚合反应温度 分子量 2. 异常（缺陷）结构与支链 缺陷与支链结构对 PVC 的 热稳定性 有 决定性 的影响。 H C H + C H HC l 2 C 2 C C l H H C H C C H 2 C 2 C l C l ( 1 ) H H C H C C H C l 2 C 2 C l ( 2 ) 与 VCM 反应 H C H 2 不与 VCM 反应，脱去 Cl 自由基 H C C H 2 C C l C H 2 C l C HC l H CH 2 C + Cl H C CH 2 Cl + + V C M 氯甲基 H C H ( 3 ) 2 H C C H 2 烯丙基氯 C C l C H 2 C l C H C l Cl 自由基 非常活泼 ，能与聚合链进一步反应 攻击 Cl 代亚甲基氢 C l C H 2 C ( 6 ) H C HC l C H C HC l Cl + C 2 2 攻击亚甲基氢 H H C H H C l 2 C + H C l C H 2 C Cl C ( 7 ) C H C l + H C l 与 VCM 聚 合链增长 Cl CH 2 C CH 2 CHCl CH 2 CHCl Cl 自由基脱除 H H 链中烯丙基氯 叔碳基 Cl + C l C H HC l 2 C C C 链中不饱和结构 PVC 自由基链“ 尾咬 ” C l C H H 2 C C 2 H C HC l C H 2 CH Cl 叔碳基氯 C l C l C l C H H 2 C C 2 C H C H H 2 C 2 2 ， 4- 二氯丁基支链 PVC 支链和缺陷数量并不多，一般为 4 ～ 40 个 / 1000 个氯乙烯 重复单元。聚合反应温度 越高 ，支化和缺陷就 越多 。 例如在 -63 ～ -53 o C 聚合而成的 PVC ， 没有支链 。 而在 52 o C 聚合而成的 PVC ， 30 ～ 35 个支链 /1000VCM 。 3. 立构规整结构 在 PVC 分子链上存在 短 的 间规 立构规整结构。 随着聚合反应 温度 的 降低 ，间规立构规整 度 提高。 例如：在 ～ -60 o C 聚合而成的 PVC ，间规立构规 整度高达 65 ％。 二 聚集态结构 1. 基本特征 PVC 是含有 少量结晶结构 的 无定形聚合物 。 2. 无定形结构 o 通用 PVC 的 Tg 在 70 ～ 80 C ； -Cl 导致分子 间作用力增强 大分子间距小 80 ～ 175 o C : 高弹态； -Cl 导致分子 o 175 ～ 190 C ： 开始熔融； 链较僵硬 o 190 ～ 200 C 热塑性粘流态； 200 o C 开始急剧分解，在 140 o C 时就开始分 解。 ? 影响 PVCTg 的