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X射线荧光光谱分析的基本原理 当能量高于原子内层电子结合能的高能 X射线与原子发生碰撞时，驱逐一个内层电子而出现一个空穴，使整个原子体系处于不稳定的激发态，激发态原子寿命约为 10-12-10-14s， 然后自发地由能量高的状态跃迁到能量低的状态。这个过程称为驰豫过程。驰豫过程既可 以是非辐射跃迁，也可以是辐射跃迁。当较外层的电子跃迁到空穴时，所释放的能量随即 在原子内部被吸收而逐出较外层的另一个次级光电子，此称为俄歇效应，亦称次级光电效 应或无辐射效应，所逐出的次级光电子称为俄歇电子。它的能量是特征的，与入射辐射的 能量无关。当较外层的电子跃入内层空穴所释放的能量不在原子内被吸收，而是以辐射形 式放出，便产生X射线荧光，其能量等于两能级之间的能量差。因此， X射线荧光的能量 或波长是特征性的，与元素有一一对应的关系。 K层电子被逐出后，其空穴可以被外层中任一电子所填充，从而可产生一系列的谱线，称为K系谱线：由L层跃迁到K层辐射的X射线叫Ka射线,由M层跃迁到K层辐射的X射线叫KB射线,,。同样 丄层电子被逐出可以产生L系辐射。 如果入射的X射线使某元素的K层电子激发成光电子后L层电子跃迁到K层，此时就有能 量△ E释放出来，且△ E=EK-EL这个能量是以X射线形式释放，产生的就是 Ka射线， 同样还可以产生KB射线，L系射线等。莫斯莱(H.G.Moseley)发现，荧光X