专题19氧化还原滴定及计算.docx

（2019年高考天津，9题）环己烯含量的测定。 在一定条件下，向a g环已烯样品中加入定量制得的 b mol Br2,与环己烯充分反应后， 剩余的B「2与足量KI作用生成12,用c mol L的Na2S2O3标准溶液滴定，终点时消耗Na203 标准溶液VmL（以上数据均已扣除干扰因素 ）。 测定过程中，发生的反应如下： + Br2 - 4 + Br2 - 4 Br Br B「2+2 KI= I 2+2 KBr I2+ 2 Na2S2O3= 2 NaI+ Na2?O6 （〔）滴定Na2S2O3所用指示剂为 。 （2） 样品中环己烯的质量分数为 （用字母表示）。 （3） 下列情况会导致测定结果偏低的是 （填序号） 样品中含有苯酚杂质 在测定过程中部分环己烯挥发 Na2S2O3标准溶液部分被氧化 （2019年高考全国卷II , 26题）立德粉ZnS BaSO4 （也称锌钡白），是一种常用白色颜料。 成品中S2-的含量可以用 碘量法”测得。称取m g样品，置于碘量瓶中，移取 25.00 mL 0.1000 mol L-1的I2- KI溶液于其中，并加入乙酸溶液，密闭，置暗处反应 5 min，有单质硫析出。以 淀粉溶液为指示剂，过量的I2用0.1000 mol L-1Na2S2O3溶液滴定，反应式为12+ 2 S2O32-= 2 I-+ S4O62-。测定时消耗Na2S2O3溶液体积V mL。终点颜色变化为 ，样品中S2- 的含量为 （写出表达式）。 （ 2019年江苏高考，18题）聚合硫酸铁[Fe2（OH）6-2n（SO4）n]m广泛用于水的净化。 测定合硫 酸铁样品中铁的质量分数：准确称取液态样品 3.000g，置于250 mL锥形瓶中，加入适量稀 盐酸，加热，滴加稍过量的 SnCl 2溶液（Sn2+将Fe3*还原为Fe2+）,充分反应后，除去过量的 Sn2+。用5.000 X10-2 mol L1K2Cr2O7溶液滴定至终点（滴定过程中Cr2O72—与FP反应生成Cr3+ 和 Fe3+),消耗 K2C2O7溶液 22.00 mL。 上述实验中若不除去过量的Sn2+ ,样品中铁的质量分数的测定结果将 (填 偏大”或 偏小”或 无影响”。 计算该样品中铁的质量分数(写出计算过程) (2019高考化学北京卷26题)化学小组用如下方法测定经处理后的废水中苯酚的含量 (废水 中不含干扰测定的物质) I.用已准确称量的 KBrO 3固体配制一定体积的 a mol L--1 KBrO 3标准溶液； n .取V1mL上述溶液，加入过量 KBr，加H2SO4酸化，溶液颜色呈棕黄色； 川?向n所得溶液中加入 V2mL废水； IV .向川中加入过量 KI ; V.用b mol L-1Na2S2O3标准溶液滴定V中溶液至浅黄色。滴加 2滴淀粉溶液，继续滴 定至终点，共消耗 Na2S2O3溶液V3mL。 已知：12+2 Na2S2O3=2 NaI+Na 2S4O6, Na2S2O3 和 Na2O6溶液颜色均为无色 I中配制溶液用到的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、胶头滴管和 n中发生反应的离子方程式是 出中发生反应的化学方程式是 V中加 KI前，溶液颜色须为黄色，原因是 ⑸KI与KBrO 3物质的量关系为 n(KI) 6n(KBrO时，KI 一定过量，理由是 V中滴定至终点的现象是 废水中苯酚的含量为 g L-1(苯酚摩尔质量：94g mol-1) 由于Br2具有 性质，n ~ V中反应须在密闭容器中进行， 否则会造成 测定结果偏高。 专题19氧化还原滴定及计算答案与解析 1. （1）淀粉溶液 1. （1）淀粉溶液 【解析】 (2) 4 (b-5 10 eV) 82 a (3) b e 该题以有机实验为载体，通过纯度计算考查了定量实验一一氧化还原滴定实验、指示剂 的选择及结果误差分析，充分体现了化学学科思维的应用性。 （1） 指示剂的选择：氧化还原反应的滴定终点通常借助指示剂来判断。用 Na2S2O3标 准溶液滴定12,反应为|2+ 2Na2S2O3= 2Nal+ Na 2S4O6。当Na2S2O3将I2溶液消耗完，溶液由 浅黄色逐渐变为无色，颜色突变不明显，此时宜用淀粉为指示剂。淀粉 -12溶液为蓝色，滴 定终点时，溶液由蓝色变无色。 有些滴定剂溶液或被滴定物质本身有足够深的颜色， 如果反 应后褪色，则其本身就可起指示剂的作用，例如高锰酸钾。 （2） 环己烯含量的测定，此题为返滴定法（间接碘量法） ，关键词为 剩余的B” 通 过已给三个化学反应方程式，得到关系式： Br 2— 12— 2 Na2S2O3， 1 剩余的 n（B「2）= n（Na2S2O3）=5 10-4cV mol， 与环己烯反应的n（B「2）=（b-5 -