13.5 酮式-烯醇式互变异构.pdf

13.5 酮式—烯醇式互变异构 13.5 酮式—烯醇式互变异构 1911年Knorr的工作： 1、将三乙～石油醚溶液冷却到-78℃，得到一无色 结晶mp：-39 ℃，不与Na作用、不使Br /CCl 褪 2 4 色、不与FeCl 显色，显然是酮式结构。 3 2、将三乙的钠盐悬浮于石油醚中冷却到-78℃， 通入HCl进行酸化，得到一液体化合物，可与Na 作用、可使Br /CCl 褪色、与FeCl 显色，显然是 2 4 3 烯醇式结构。 当温度升高后两种化合物的差异消失。？ 13.5 酮式—烯醇式互变异构 乙酰乙酸乙酯有如下反应行为： O O OH O CH -C-CH -C-OC H CH -C CH-C-OC H 3 2 2 5 3 2 5 酮 式 烯醇式 能与： 又可: NaHSO3 Na作用H2 ↑ HCN 使Br /CCl 褪色 2 4 苯肼等加成 与FeCl 显色 3 乙酰乙酸乙酯是以酮式—烯醇式平衡混合物的形式 同时共存。 tautomerism 互变异构 （ ）现象：同分异构体之间能 以一定的比例平衡存在，并能相互转化。 互变异构的普遍性  互变异构是有机化合物中比较普遍存在的 H O 现象，从理论上讲，凡基本结构 C C 的化合物都可能有酮型和烯醇型两种互变 异构体存在 。但是由于化合物结构的差 异，烯醇－酮型所占比例亦不同。 13.5 酮式—烯醇式互变异构 一些化合物的酮式、烯醇式在平衡体系中的含量： O CH CCH -4 O O 3 3 2.5×10 O CH CCH CCH 80.0 3 2 3 -2 O O 2.0×10 CCH CCH O O