7-4配位键理论有机化学——结构·反应·机理·合成.pdf

大学化学 Ⅰ 配位键理论 配合物的价键理论 NH 3 [Cu(NH ) ]2+ [H N-Cu-NH ]2+ 3 4 3 3 NH 3 配合物的空间构型 配合物的空间几何构型不仅与配位数有关，还与中心离子 （原子） 的杂化方式有关，配合物常见的空间几何构型见图。 配合物价键理论的要点 价键理论最早由鲍林(L.Pauling)提出，后经他人改 进充实而逐步形成。配合物的价键理论的要点如下： （1）中心离子与配体之间以配位键相结合。 （2）中心离子具有价电子空轨道，可接受孤对电子。 （3）由配位原子提供的孤电子对，填入由中心离子 提供的空价轨道 （杂化）。 （4） 中心离子空轨道杂化方式决定配离子的空间构型 分子式 配位数 杂化方式 空间构型 [A g( ＮＨ ) ]＋ 2 SP 直线形 ３ 2 [Ｃu( ＣＮ) ]- 3 SP２ 正三角形 3 [N i(NH ) ] ２+ 4 SP3 正四面体 ３ 4 [Fe(CO) ] 5 dSP3 三角双锥 5 3 － 3 ２ [FeF ] 6 SP d 正八面体 6 1、配离子的空间构型与杂化方式的关系 • --sp杂化 直线型 （外轨型） • 1、配位数为2的配合物 例：[Ag(NH ) ]+ 3 2 sp杂化 2 、配位数为3的配合物 2 SP 杂化 平面三角型（外轨型） 例：[Cu （CN）]- ●●●●● ○ 〇〇〇 3 3d 4S 4P 2 SP 杂化 3、配位数为 4 的配合物 3 ⑴sp 杂化正四面体 （外轨型） 例：[NiCl ]2- 4