5.2.2 烯烃和炔烃的亲电加成反应.pdf

大学化学 （下） u在烯烃和炔烃的结构中，π键电子云受成键 原子核的约束力较小，易受亲电试剂进攻， 因此烯烃和炔烃容易发生亲电加成反应。亲 电试剂主要是质子酸如氢卤酸或Lewis酸如 + Br 等。 u炔烃叁键碳原子为sp 杂化，电负性较大， 两个π键电子云相互作用呈圆筒状，因此π 电 子云受亲电试剂进攻较烯烃难。炔烃的亲电 加成不如烯烃活泼。 u本讲主要讨论卤化氢、硫酸、卤素和次卤 酸作为亲电试剂的加成反应。 （1）与HX的加成 烯烃与卤化氢加成生成一卤代烷。例如： CH CH + HBr CH CH Br 2 2 3 2 1-溴乙烷 实验证明：卤化氢加成的活性顺序为 HIHBrHCl 乙炔与HBr反应如下： HBr HBr HC CH CH2 CHBr CH CHBr 3 2 溴乙烯 1,1-二溴乙烷 溴乙烯进一步加成不如乙烯活泼，反应可停 留在第一步。 区域选择性： 若是不对称烯烃与不对称试剂加成时，反应产 物有两种可能，但以其中一种产物为主，这就 存在了一个区域选择性问题。 例如 ： CH CHCH 3 3 CH2 CHCH3 + HBr Br （90%） CH CH CH Br 3 2 2 （10%） 马尔科夫尼可夫规则 （简称马氏规则）：不 对称试剂与不对称烯烃的加成反应，氢原子 或试剂中带部分正电荷的原子或基团主要加 在连氢较多的双键碳上。 例如 CH C CH HCl (CH ) CCH 3 2 3 2 3 CH3 Cl 不对称炔烃与卤化氢加成亦符合马氏规则。 Br HBr HBr CH C CH CH C CH CH C CH 3 3 3 3 Br H Br 2-溴丙烯 2,2-二溴丙烷