5.2.1 烯烃和炔烃的催化加氢反应.pdf

大学化学 （下） 5.2 烯烃和炔烃的化学性质 5.2.1 催化加氢反应 烯烃和炔烃在催化剂存在下与氢发生加 成生成烷烃的反应称催化加氢或催化氢化 （catalytic hydrogenation）。氢化的过程又 称还原。例如： Ni or Pd,Pt RC CH + H2 RCH CH 2 3 常用的催化剂为分散度很高的铂 （Pt ）、钯 （Pd）和镍 （Ni）等金属细粉。 催化剂的作用是将不饱和烃和氢吸附在金属 表面，使π键和H—Hσ键松弛，降低反应所需 活化能，然后两个氢原子与不饱和键在催化 剂表面同侧完成加成过程。因此，氢与烯烃 的加成大多是顺式加成。 H H H H CH CH H-CH -CH -H H 吸附 C H 2 2 2 2 2 2 4 解吸 例如： CH3 Pt H C CH + H2 + 3 + 3 0.1MPa, HOAC CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 内消旋体 （ 86% ） 对映体 （14% ） 美国孟山都公司在20世纪70年代成功地用不对 称催化氢化合成了治疗帕金森病的药物L-多巴, 创造了巨大的经济效益，获得2001年Nobe l化 学奖。 S-构型 催化氢化的应用： ①氢化是定量的，可推测烯键的数目； ②根据氢化热的大小可比较相似化合物的 稳定性。 氢化热 （heat of hydrogenation ）：不饱和 化合物氢化反应所放出的热量。每个双键的 氢化热大约是125kJ ·mol-1 。 化合物的氢化热越大，内能越高，稳定性越 差。 直链丁烯的三个异构体的氢化热和燃烧热数 值 （kJ ·mol-1）分别是： 物质 1-丁烯 顺-2-丁烯 反-2-丁烯 氢化热 126 119.6 115.6 燃烧热 2728 2711 2708 根据氢化热，稳定性顺序是：反-2-丁烯＞顺 -2-丁烯＞1-丁烯，与从燃烧热得到的结论一 致。 利用氢化热数据也可以比较不同碳架烯烃的 相对稳定性次序：即双键碳原子上烷基取代 基越多的烯烃越稳定。 R C CR R C CHR RCH CHR RCH CH H C CH 2 2 ＞ 2 ＞ ＞ 2 ＞ 2 2 炔烃的催化加氢是逐步实现的： R