4-2依数性有机化学——结构·反应·机理·合成.pdf

大学化学 Ⅰ 稀溶液的依数性 溶液有两类不同的性质 1）颜色、导电性、酸碱性等由溶液的本性决定； 2 ）难挥发的非电解质稀溶液的性质 （溶液的蒸汽 压下降、沸点上升、凝固点下降、溶液渗透压）与 一定量溶剂中溶质的物质的量成正比，而与溶质的 本性无关，称为稀溶液定律。此类性质又称为稀溶 液的依数性。 溶液的蒸气压下降 纯溶剂中溶解任何一种难挥发的非电解质溶质时 ，溶液的蒸气压总是低于同温度下纯溶剂的蒸气 压。这种现象称为溶液的蒸气压下降。 原因：难挥发的非电解质溶入 溶剂后，溶剂的部分表面被溶 质所占据，单位面积上溶剂的 分子数减少了,使单位时间内从 冷 发 冷 发 凝 蒸 凝 蒸 溶液表面逸出液面的溶剂分子 数比纯溶剂减少。当达到平衡 ：： 时，溶液液面上单位体积内气 态分子数目比纯溶剂少。因此 难挥发非电解质稀溶液的蒸气 压必然低于纯溶剂的蒸气压。 p ＝p* xA 纯溶剂：当xB ＝0，x A ＝1，即p ＝p * 溶 液：只要x ≠0，x ﹤1 则p ﹤p * B A Δp = p* xB   p  p  xB  p MAmB  K  mB 一定温度下，难挥发非电解质稀溶液的蒸汽压下降 （Δp ）与溶质的摩尔质量浓度（mB ）成正比 1886年法国化学家拉乌尔 （F.Raoult ）--拉乌尔定律 溶液沸点升高和凝固点降低 1）液体的沸点（Tbp ）以及凝固点（Tfp ）:难挥发非 电解质的稀溶液蒸汽压下降，在更高的温度下其蒸汽 压才能与外界压强相同，进而沸腾。故稀溶液的沸点 比纯溶剂的沸点高。由于稀溶液的沸点比纯溶剂沸点 升高，使稀溶液的气液平衡曲线下移，如图所示，稀 溶液的气液平衡曲线与溶剂的气固平衡曲线的交点下 移，导致溶液的凝固点降低。 纯溶剂水的蒸 气压曲线 ΔT 沸点升高 bp 101.3 压 a 汽 p k / 蒸P A 稀溶液的蒸气 0.610 压曲线 A ΔT 273.16k 100 100+t T/℃ fp T* T b b 难挥发非电解质稀溶液的沸点升高和凝 固点降低与溶液的质量摩尔浓度成正比 实验表明：ΔTbp ∝mB ∴ ΔT ＝K