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影响电极电势的因素
⒈影响电极电势的因素:
构成电极的物质自身性质;
溶液中离子的浓度;
气态物质的分压,温度;
物质状态;
能斯特(Nernst )方程
对于任意一个电极反应都可以写成:
氧化态+ze- 还原态
aO+ze- bR
G (T ) G (T ) RT ln J
r m r m c
b
(c(R ) / c )
对于上述反应则有: G (T ) G (T ) RT ln
r m r m a
(c(O) / c )
因为有: ΔG = - zFE 则上式可表示为:
r m
b
(c(R ) / c )
zFE zFE RT ln
a
(c(O) / c )
两边同除以–zF 得:
RT c(R ) / c
E E ln
zF c(O) / c
a
RT c 氧化态 c
E (电极) E (电极) zF ln b
c 还原态 c
式中, z为化学计量数(取正值), F为法拉第常数, R摩尔气体常数
若有纯固体、纯液体的物质参与电极反应,则不列入方程中
在298.15 K 时,将R=8.315 J ·mol-1 ·K-1 , F= 96485 C ·mol-1
代入式中得:
a
0.0592V C 氧化态 C
E (电极) E (电极) lg b
z
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