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5.2-2能斯特方程有机化学——结构·反应·机理·合成.pdf

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影响电极电势的因素  ⒈影响电极电势的因素: 构成电极的物质自身性质; 溶液中离子的浓度; 气态物质的分压,温度; 物质状态; 能斯特(Nernst )方程 对于任意一个电极反应都可以写成: 氧化态+ze- 还原态 aO+ze- bR  G (T )  G  (T )  RT ln J r m r m c  b  (c(R ) / c ) 对于上述反应则有:  G (T )  G (T )  RT ln r m r m  a (c(O) / c ) 因为有: ΔG = - zFE 则上式可表示为: r m  b  (c(R ) / c )  zFE zFE  RT ln  a (c(O) / c ) 两边同除以–zF 得:  RT c(R ) / c E E  ln zF c(O) / c  a      RT c 氧化态 c E (电极) E (电极) zF ln     b c 还原态 c 式中, z为化学计量数(取正值), F为法拉第常数, R摩尔气体常数 若有纯固体、纯液体的物质参与电极反应,则不列入方程中 在298.15 K 时,将R=8.315 J ·mol-1 ·K-1 , F= 96485 C ·mol-1 代入式中得:  a      0.0592V C 氧化态 C E (电极) E (电极) lg  b z    

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