5.4.3 共轭二烯烃的特征反应.pdf

5.4 二烯烃、共轭体系和共轭效应 1.3-丁二烯与等物质的量的HBr反应时，可 发生1,2-加成和1,4-加成。一般在较高温度 下以1,4-加成产物为主，较低温度下以1,2- 加成产物为主。 -80℃ CH3 CHBr CH CH2 H C CH CH CH + HBr 1,2-加成产物 （80% ） 2 2 45℃ CH CH CH CH Br 3 2 1,4-加成产物 （85% ） 反应机理： 第一步：碳正离子的生成 a 4 3 2 1 H C CH CH CH + H 2 2 b a H C CH CH CH 2 3 （2° ，烯丙基型 ，较稳定 ） b H C CH CH CH 2 2 2 （1° ，较不稳定 ） 烯丙基碳正离子的稳定性 CH CH CH CH 2 3 p-π共轭，正电荷分散，比较稳定。 烯丙基型正碳离子可以用下列两个共振式表示： H C CH CH CH H C CH CH CH 2 3 2 3 4 2 4 2 δ δ … … CH2 －CH －CH －CH3 4 2 （烯丙基型碳正离子的电荷分布 ） 由于烯丙基型碳正离子较稳定，所以第一步碳 正离子的生成按途径a进行。又因为共振，所生 成的碳正离子C2和C4都带正电荷，因此，第二 步： 溴负离子与C 结合——1,2加成； 2 溴负离子与C 结合——1,4加