5-2电解有机化学——结构·反应·机理·合成.pdf

大学化学 Ⅰ 电 解 电解Electrolysis electrolysis of water •电解：将直流电通过电解液使 电极上发生氧化还原反应的过程 叫电解。 电解池electrolytic cell ：将电能 转变成为化学能的装置—非自发 地进行氧化还原反应DG 0 。 (环境对体系做功) 电解池的构成 电解氯化铜溶液 阴极上: 氧化性越强, 得电子能力越强, 则越容易先发生电解 + 3+ 2+ + 2+ 2+ 3+ 2+ + Ag Fe Cu H Fe Zn Al Mg Na 阳极上: 当阳极为惰性电极(石墨、铂、金)时 还原性越强, 失电子能力越强, 则越容易先发生电解 2- - - - - - S I Br Cl OH 含氧酸根 F 反 电 动 势 电解0.1 mol/L 的NaOH 溶液, 在阴极上析出氢气, 阳极上析出氧气,其中部分氢气和 氧气吸附在铂电极上形成原电池: Pt | H2 (g) | NaOH (0.1 mol/L) | O2 (g) | Pt - - 正极反应: 2H O + O (g) + 4e = 4OH 2 2 负极反应: 2H2 (g) = 4H+ + 4e- - c (OH ) = 0.1 mol/L + -13 c (H ) = 10 mol/L p (O ) = 100 kPa 2 p (H ) = 100 kPa 2 极 化 现 象 实际的分解电压均大于理论分解电压，即 E E 实分 理分 其原因是有极化现象 一部分用于克服电极上极化产生的超电势 另一部分克服电池内阻产生的电位降 E(实际分解) = E(理论分解) + h (阳)+ h(阴)+IR 超电势：h = h (阳)+h (阴)    0.0592V (p(O ) p ) E(O / OH ) = E (O / OH ) + lg 2 2 2 4   4 (c(OH ) c ) 0.0592V (100kPa / 100kPa)