5.4.1共轭二烯烃的结构特点.pdf

大学化学 （下） 5.3 二烯烃、共轭体系和共轭效应 5.3.1 共轭二烯烃的结构特点 二烯烃是指分子中含有两个碳碳双键的不饱和 烃。按照双键的相对位置不同，可分为三类: 隔离二烯烃 （isolated diene） CH2 CH CH2 CH CH2 累积二烯烃 （cumulated diene） CH2 C CH2 共轭二烯烃 （conjugated diene） CH2 CH CH CH2 n 聚集二烯烃的中心碳原子呈sp 杂化，相连的 两个π键平面互相垂直，从而使得双键上的 取代基也处于相互垂直的两个平面上。如 1,2-丁二烯 πC C 131pm H H p p H C C C CH3 CH2 C CH CH3 σC 2 C 1,2-丁二烯的结构 sp sp 共轭二烯烃的结构： 以1,3-丁二烯为例 2 在1,3-丁二烯分子中，由于四个sp 碳原子共平 面，其未杂化的p轨道彼此互相平行，使得C 、 2 C 之间也有部分重叠，形成大π键。 3 四个p电子的运动范围已 H H 经扩展到四个碳原子的周 C C H H 围，这种现象称为π电子 C C 离域。 这样形成的键称 H H 为大π键或共轭π键。 1,3-丁二烯的大π键 H H C C 124° H H 147p m C C 135p m H H 在1,3-丁二烯分子中，两个C C双键的键长为 135pm ，比一般烯烃中的C C键长(134pm)要长； 而C — C 单键的键长(147pm)又比一般烷烃的 2 3 C—C单键的键长(154pm)短；出现了键长平均 化现象。 天然存在的重要的共轭烯烃： β-胡萝 卜素 1989年世界卫生组织认定：β-胡萝 卜素是最 有希望的抗氧剂之一。 维生素A以视黄醛的形式