5.3电极电势的应用.pdf

电极电势的应用 (1) 氧化剂和还原剂相对强弱的比较 (2) 氧化还原反应方向的判断 (3) 氧化还原反应进行程度的衡量 (1) 选择合适的氧化剂和还原剂 例 1 有一含有Cl - 、Br - 、I - 的混合溶液，欲使I -氧化为 I ，而Br -和Cl -不发生变化. 在常用的氧化剂H O 、 2 2 2 Fe (SO ) 和KMnO 中选择哪一种合适？ 2 4 3 4 解 查标准电极电势表得： θ 比 θ 大 却小于 θ 和 θ 因此 E Fe 3 E I / I- , E Br /Br E Cl /Cl , 2 2 2 2 Fe 选择Fe (SO ) 合适 2 4 3 (2) 氧化还原反应方向的判断 Δ G = - zFE r m 若E 0, Δ G 0, 则正向反应自发进行 r m 若E 0, Δ G 0, 则逆向反应自发进行 r m 例 2 在298.15K下, 判断反应 Pb2+ + Sn(s) Sn2+ + Pb(s) 在下列情况下反应方向: (1)Sn, Pb 为纯固体, 溶液中c(Pb2+) = c(Sn2+) =1.0 mol/L (2)Sn, Pb 为纯固体, 溶液中c(Pb2+) = 1.0 ×10-3 mol/L c(Sn2+) =1.0 mol/L 解 (1) 中各物质均处于标准状态下: EӨ = EӨ(+) – EӨ(-) = EӨ(Pb2+/Pb) – EӨ (Sn2+/Sn) = -0.1260 V- (-0.1375 V) = 0.0115 V EӨ 0 , 在标准状态时反应正向进行 (2) 反应物质在非标准状态下: E = E(+) – E(-) = E(Pb2+/Pb) – E(Sn2+/Sn) = [EӨ(Pb2+/Pb) + 0.0592/2 lg c(Pb2+)/cӨ] – EӨ (Sn2+/Sn) = [-0.126 V + 0.0592/2 lg (1.0 ×10-3) ] – (- 0.138 V) = -0.077 V E 0, 所以反应逆向自发进行 (3) 求平衡常数  例 3 求下列反应在298 K时的平衡常数K 反应是否进行完全 Zn + Cu2+ (1.0 mol/L) = Zn2+ (1.0mol/L)+Cu 解 查标准电极电势表得： E θ 2 0 .337 V(为正极) E θ 2 0 .763 V(为负极) Cu / Cu Zn / Zn  G 2.303RT lg K  r m  G nFE r m