4.3.2 环烷烃的结构与稳定性.pdf

4.3.2 环烷烃的结构与稳定性 环烷烃的稳定性随着环的大小不同而不 同，小环如三元环和四元环的环烷烃不稳定， 易发生开环加成反应，而环戊烷、环己烷以 及大环环烷烃却比较稳定，为什么呢？ 我们先从环烷烃的燃烧热数值来比较环烷烃 的稳定性。 1. 燃烧热 燃烧热是指1mol有机化合物完全燃烧生成二氧化 碳和水时所放出的热量。 在开链烷烃中，每增加一个CH ，就增加658.6kJ/mol 2 ( ±4～8kJ/mol) 燃烧热，也即一个CH 完全燃烧后的热 2 量。燃烧热的大小能反映化合物内能的高低。 环上每molCH 的张力能： 2 指环上每molCH 的燃烧热值与开链烷烃每molCH 的燃烧 2 2 热值(658.6 KJ/mol)之差。 环烷烃 每个CH 燃烧 总张力能(H /n- 碳原子数n 燃烧热HC 2 C 热( H /n) 658.6) C 环丙烷 3 2091.3 697.1 115.5 环丁烷 4 2744.3 686.1 110.0 环戊烷 5 3320.0 664.0 27.0 环己烷 6 3951.8 658.6 0 环庚烷 7 4636.7 662.4 26.6 环辛烷 8 5310.3 663.8 41.6 环壬烷 9 5981.0 664.6 54.0 环癸烷 10 6635.8 663.6 50.0 环十四烷 14 9220.4 658.6 0 环十五烷 15 9884.7 659.0 0.6 燃烧热的数据表明，环丙烷和环丁烷是不稳定的，而环戊 烷、环己烷以及大环环烷烃是比较稳定的，环己烷最稳定。 2、现代结构理论 现代结构理论认为：环烷烃分子中的碳原子 3 都以sp 杂化轨道成键 ，当键角都接近 3 109°28′时，碳原子的sp 杂化轨道与其它原 子轨道成键时才能达到最大重叠。如下图所示： o 109 28 正常σ键 在环丙烷分子中，三个碳原子在同一平面上， 碳原子核之间连线的夹角是60°，因此，由于 几何形状上的限制，环丙烷分子中碳原子的杂 化轨道不能象开链烷烃那样沿轴向重