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大学化学（下）
9.2 醚的化学性质
2016/7/23 1
醚的化学性质比较稳定，通常条件下与碱、稀酸、
氧化剂、还原剂不发生反应，但在一定条件下也可
进行一些反应。
（1） 盐的生成
（2）醚键断裂的反应
（3 ）醚在空气中的自动氧化
2016/7/23 2
（1） 盐的生成
醚中氧原子上的孤对电子可看作是路易斯碱，它可
以接受质子，生成的物质叫 盐。
CH CH OCH CH + 浓H SO CH CH OCH CH + -HSO
3 2 2 3 2 4 3 2 2 3 4
H
盐
H O
2
CH CH OCH CH + 稀H SO
3 2 2 3 2 4
由于醚是较弱的路易斯碱，所以只有与浓的强酸才
能生成 盐。该反应可用来分离、提纯醚或用以
鉴别醚。
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醚也可与路易斯酸形成络合物：
R R
O + BF3 O BF3
R R
气态 溶液
0
bp:-101 C
R
R R
R
2 O + RMgX O Mg O
R R R
X
如：格氏试剂在金属镁的表面生成，与醚形成络合物
后脱离金属镁的表面进入溶液，使得格氏试剂的制备
得以进行。
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（2）醚键断裂的反应
醚与浓的氢卤酸HCl 、HBr 、HI作用，醚键可发生断
裂。HX的反应活性：HI HBr HCl
醚键断裂顺序：3 °烷基＞2 °烷基＞1°烷基＞芳基
1) 若是1°烷基和2 °烷基则发生S 2 ，小烃基生成碘
N
代烷，大烃基生成醇。若氢碘酸过
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