7.5 影响亲核取代反应的因素.pdf

大学化学 （下） 7.5 影响亲核取代反应的因素 在一个反应中，S 1和S 2反应是同时进 N N 行的。哪种占优势，受多种因素的影响。 主要影响因素有： 烷基的结构 离去基团的离去倾向 亲核试剂 溶剂的极性等 1. 烷基结构的影响 CH CH OH 3 2 RBr + H O ROH + HBr 2 (CH ) CBr ＞(CH ) CHBr ＞CH CH Br ＞CH Br 3 3 3 2 3 2 3 S 1相对速率N 100 0.023 0.013 0.0034 - 丙酮 - RBr + I RI + Br 25℃ CH Br CH CH Br (CH ) CHBr (CH ) CBr 3 3 2 3 2 3 3 相对速率 150 1 0.01 0.001 1. 烷基结构的影响 n 不同卤代烃S 1相对反应活性是： N 叔卤烃 仲卤烃 伯卤烃CH X 3 与碳正离子的稳定性次序一致 n 不同卤代烃S N 2 相对反应活性为： CH X 伯卤烃 仲卤烃 叔卤烃 3 由空阻效应决定 1. 烷基结构的影响 小结 叔卤代烃易按S 1历程进行。 N 伯卤代烃易按S 2历程进行。 N 仲卤代烃可同时按S 1和 S 2历程进行。 N N 问题：一般叔卤代烷容易发生亲核取代反应，为什么 1-溴二环[2.2.1]庚烷 （结构式如下）既难发生S 1, N 也难发生S 2，为什么？ N Br （三） 影响亲核取代反应的因素 2. 离去基团的影响 n 卤素作为离去基团，它的离去倾向愈大，则愈易 进行反应。一般原子半径愈大， 则离去的倾向 愈大 （强酸的共轭碱是好的离去基团）。 n 卤代烃中卤素活性为： R －I R －Br R －Cl RCN + Nu × RNu + CN 2. 离去基团的影响 O R OH Br R Br