7.4 单分子亲核取代反应机理.pdf

大学化学 （下） 7.4 单分子亲核取代反应机理 （S 1） N 叔卤代烃的水解反应是单分子反应历程。 H O (R) C X+NaOH 2 (R) C OH+NaX 3 3 它的反应速率表示为： (R)C X v ＝k[ ] 3 - 该反应的决速步骤与OH 无关，只有溴代叔 丁烷参与了反应速率的控制步骤，在动力学 上称为一级反应。 第一步： δ δ _ 慢 + (R) C X [(R) C X] (R) C +X 3 3 3 过渡态T1 叔正碳离子 第二步： δ δ (R) C++OH_ 快 [(R) C OH] (R) C OH 3 3 3 过渡态T2 SN1 反应能量曲线图 由于反应速率由慢的第一步控制，其速 率只与叔卤代烃的浓度有关，而与亲核试 剂的浓度无关。这种反应机理称为单分子 反应机理 （unimolecular Nucleophilic Substitution ），用 S 1表示。 N S 1反应的立体化学: N 在多数情况下，得到部分外消旋产物。构型 翻转多于构型保持。 因为： RX R X R X R + X 紧密离子对 松散离子对 自由碳正离子 X挡住了Nu的进攻 Nu两面进攻 的机会均等 例：S-3- 甲基-3-溴己烷水解 CH CH CH 2 2 3 - C Br Br CH3 空p轨道 C H CH CH CH - 2 5 3 2 2 OH -