7.3 双分子亲核取代反应机理.pdf

大学化学 （下） 7.3 双分子亲核取代反应机理 （S 2） N • 卤代烷在氢氧化钠溶液中的水解反应是饱和碳 原子上亲核取代反应的典型例子，根据化学动力 学和立体化学等许多实验结果表明，卤代烷的亲 核取代反应，通常按两种反应机理进行： • S 2──双分子亲核取代反应 N • S 1──单分子亲核取代反应 N 首先，我们来讨论双分子亲核取代反应 双分子亲核取代 （S 2）反应机理 N 溴甲烷的碱性水解过程是双分子反应历程。 H O 2 CH Br + N aBr 3 N aOH CH OH 3 - v ＝k[CH Br][OH ] 3 由于反应速度不但与卤代烷的浓度有关， 而且与亲核试剂浓度有关，此历程为双分 子反应历程 （bimolecular nucleophilic substitution ），用S 2表示。 N 双分子亲核取代 （S 2 ） N H H H H δ δ δ δ δ 快 H OH_ H C Br 慢 [ HO C Br ] HO C H H H 2 sp 过渡态 产物的构型与底物的构型不一样，此过程叫构型 转化，或构型翻转，亦常称为瓦尔登(Wa lden)转化。 双分子亲核取代 （S 2） N S 2反应的能量变化曲线 N 双分子亲核取代 （S 2） N S 2反应的立体化学： N H H H C(H C) (CH ) CH 3 2 5 2 5 3 HO