4.2.2 自由基的结构和各级自由基的稳定性.pdf

4.2.2 卤代反应取向与自由基的稳定性 对于甲烷和乙烷而言，由于只有一种类型的 氢原子，所以，单卤代时，没有选择性。但是， 若用三个碳以上的烷烃，此时反应部位较多， 那么哪种类型的氢原子反应活性高些呢？ 例如，丙烷的一氯代可得到1-氯丙烷和2-氯丙 烷两种产物： 光 CH CH CH + Cl CH CH CH Cl + CH CHCH 3 2 3 2 3 2 2 3 3 25℃ Cl 1-氯丙烷 （43% ） 2-氯丙烷 （57% ） 同类H的个数: 6 2 0 57/2 4 2 H H的反应活性： = = 0 43/6 1 1 H 又如，异丁烷的一氯代可得到2-甲基-2-氯丙烷 （叔丁基氯）和2-甲基1-氯丙烷（异丁基氯） 两种产物： (CH ) CH + Cl 光 (CH ) CCl + (CH ) CHCH Cl 3 3 2 3 3 3 2 2 25℃ 叔丁基氯 （36% ） 异丁基氯 （64% ） 同类H的个数: 1 9 0 5 H的反应活性： 3 H = 0 1 1 H 以上两个反应说明不同类型的氢的反应活性是 不一样的。  多种烷烃氯代的实验结果表明：不同类型氢 原子的相对活性与烷烃的结构基本无关，各 级氢的反应活性顺序为： 3H＞2H＞1H。  在烷烃氯代中，不同类型氢原子的相对活性 之比约为：5﹕4﹕1。 为什么不同类型氢反应活性不同？ 考虑反应的决速步骤：烷基自由基的生成 1 R X + H R + X H 若自由基稳定性为：R2 R1 2 R 1 2 H R + H R 从反应能量变化图可以 看出，自由基越稳定， 1