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大学化学 Ⅰ
平衡常数与G的关系
如何判断反应方向?
How to judge the direction of reaction?
在标准状态、指定温度下,
用Δ Gθ (T)判断过程能否自发进行
r m
可由G-H公式计算。
在非标准状态,指定温度下
用Δ G (T)判断过程能否自发进行。
r m
(1)任意指定状态的Gibbs 自由能变Δ G (T)
r m
— 化学反应等温方程式 Isothermal equation
1.气相化学反应:
等温等压下,对于理想气体 (ideal gas)的反应
aA(g)+bB (g) dD (g) +gG (g)
′ θ g ′ θ d
(p /p ) · (p /p )
G D
Δ G (T) =Δ Gθ + RTln
r m r m ′ θ a ′ θ b
(p /p ) · (p /p )
A B
式中:R——摩尔气体常数
T——热力学温度
pA ′ 、pB′、pG′、pD ′——任意指定态时各物质的分压
J 称为压力商,
p
无量纲
′ θ g ′ θ d
(p /p ) · (p /p )
G D
令:J =
p
′ θ a ′ θ b
(pA /p ) · (pB /p )
则:Δ G =Δ Gθ + RTlnJ (3.11 )
r m r m p
θ
显然, J 和K 有相同的形式,
p
K θ—— 平衡态的商,在一定温度下为一常数。
J —— 任意指定态
p
2.对于稀溶液中进行的反应
aA+bB dD +gG
′ θ g ′ θ d
(c /c ) · (c /c )
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