高聚物合成原理、结构及应用 分子量及分子量分布 分子量及其分布.ppt

高聚物合成原理——分子量及其分布 主讲人：杨鑫莉 聚合物是由一系列分子量（或聚合度）不等的同系物高分子组成，这些同系物高分子之间的分子量差为重复结构单元分子量的倍数，这种同种聚合物分子长短不一的特征称为聚合物的多分散性。 聚合物的分子量或聚合度是统计的，是一个平均值，叫平均分子量或平均聚合度。 平均分子量的统计可有多种标准，其中最常见的是重均分子量和数均分子量。 I.聚合物的多分散性 II. 平 均 分 子 量 聚合物的多分散性与平均分子量 假设某一聚合物样品中所含聚合物分子总数为n，总质量为w，其中，分子量为Mi的分子有ni摩尔，所占分子总数的数量分数为Ni，则Ni = ni/n，其质量为wi = niMi，其质量分数为Wi = wi/w，∑ni = n,∑wi = w,∑Ni =1,∑Wi =1。 数 均 分 子 量 ∑niMi Mn = ∑NiMi = = w/n ∑ni 按分子数统计平均，定义为聚合物中分子量为Mi的分子的数量分数Ni与其分子量Mi乘积的总和, 以Mn以表示。 高分子的多分散性与平均分子量 重均分子量 按质量统计平均，定义为聚合物中分子量为Mi的分子所占的重量分数Wi与其分子量Mi的乘积的总和。以 Mw表示。 ∑wiMi ∑niMi 2 Mw = ∑WiMi = = ∑wi ∑niMi Wi = wi/w ，wi = niMi 高分子的多分散性与平均分子量 多分散系数（d） d = Mw / Mn 表征聚合物的多分散程度, 也叫分子量分布（molecular weight distribution, MWD)。 若d=1，即聚合物中各个聚合物分子的分子量是相同的，如果其结构也相同，这样的聚合物叫单分散性聚合物。 高分子的多分散性与平均分子量 举 例: 假设某一聚合物样品中，分子量为104的M1分子有10 mol，分子量为105的M2分子有5 mol，分子量为5*105的M3分子有5 mol, 则： M1的数量分数 N1 = 10/(10+5+5) = 0.5, 重量分数 W1= 104 *10/(104 * 10+ 105 *5 +5*105*5) = 0.032 M2的 N2 = 0.25, W2 = 0.161; M3的 N3 = 0.25, W3 = 0. 807; Mn = ∑NiMi = 0.5*104 + 0.25*105+0.25*(5*105) = 1.55*105; Mw = ∑WiMi= 0.032*104 + 0.161*105 + 0.807*(5*105) = 4.23*105; d = Mw / Mn = 4.23*105 / 1.55*105 = 2.73 高分子的多分散性与平均分子量